引言
離子-偶極作用指的是離子和具有偶極矩的中性分子之間的靜電吸引力。正離子和分子具有負電荷的一端相互吸引;負離子和分子具有正電荷的一端相互吸引。離子和水分子之間就有這樣的吸引力,所以正離子和水分子的氧原子相互吸引,負離子則和水分子的氫原子相互吸引。
結合方式
離子對
水中的正離子和負離子相互吸引,可以形成離子對(ion pair)。離子濃度越高越容易形成離子對。離子對中的正負離子之間可能沒有水分子,也可能有水分子。正負離子之間沒有水分子的是緊密離子對,正負離子之間有水分子的是鬆散離子對。離子對的結構主要有下圖所示三種類型:
其中第一張圖是緊密離子對,第二、三張圖是兩種不同結構的鬆散離子對。
水分子包圍離子
另一種結合方式是多個水分子把一個離子包裹在中間,使之與別的離子分開,如下圖所示:
圖中所示是一個負離子和六個水分子結合,形成正八面體結構,實例有氯離子(Cl) 和溴離子(Br)。除此之外,還有一個離子和四個水分子結合,形成正四面體的情況,如銨離子(NH);一個離子和二十個水分子結合,如 Na(HO)。;還有一個離子和其它數目的水分子結合的情況。
焓變
研究離子水合作用帶來的焓變,可以把離子的水合過程分為下面三個過程:
1.正負離子被拉開,這個過程中焓升高;
2.水分子與水分子之間的吸引變弱,這個過程中焓升高;
3.水分子和離子結合,這個過程中焓降低。
如果第1、2過程中焓增加的總量比第3過程中焓的降低量要大,那么總焓變是增加的,意味著整個水合過程是吸熱的。反之則是放熱的。