一、定義：
凡在無外界火源存在時，由於氧化、分解、聚合或發酵等原因，可在常溫空氣中自行產生熱量，並使逐漸積累，從而達到燃點引起燃燒的物質，稱為自燃物質，如有機金屬化合物。
二、特點：
自燃物質化學活性一般都比較活潑，燃點大都較低。潮濕、高溫、包裝疏鬆、結構多孔(接觸空氣面積大)，助燃劑或催化劑的存在等因素，可以促進自燃。
三、分類
1、一級自燃物品
化學性質很活潑，在空氣中很容易自燃的危險品，如黃磷、還原鐵、還原鎳、以及多種作為聚合催化劑(或原料)的金屬有機化合物(三乙基鋁、三丁基硼等)。2、二級自燃物品
化學性質較一級自燃物品穩定，但可在空氣中氧化並引起自燃的危險品，主要是一些含植物油類的物質，包括：桐油配料製品(如油布、油綢、油紙、漆布、蠟布、蠟管等)，浸油金屬屑，浸油棉麻、毛髮、破布或紙屑，雲母帶。桐油、亞麻仁油、白蘇油等類幹性油，由於含有不飽和鍵化合物(如桐油酸、亞麻酸等高級不飽和脂肪酸的甘油酯)，在潮濕和高溫環境中易於產生自氧化作用與聚合作用，從而可引起自燃。
雖較一級自燃物品穩定，但可因積熱不散而發生自感，遇火星也可致燃，應貯陰涼、乾燥、通風處所，溫度不宜超過30—32℃，相對濕度要在75—80％以下，與氧化劑、氧、氯分貯。浸油金屬屑應與酸類分開，以防致燃。嚴禁菸火，曝曬。應注意通風防潮，防止霉變。
3、其它自燃物品
①精製油之後廢棄的白土過濾布等類浸油織物，活性炭、油煙，金屬粉，硫化鹼，煤粉，橡膠粉等物品，均可因在氧化過程中積熱不散而引起自燃。
②煤粉在含有適量水分或硫礦石時可以自燃。
③實驗動物褥草，乾草飼料由於堆貯發酵、通風散熱不良等原因可以自燃。
④高壓容器中的液態氫氰酸，在含有微量水分或鹼類物質時，可因催化聚合反應而自燃，並使高壓容器破裂。
⑤苯甲酸、反丁烯二酸(富馬酸、延胡索酸)、順丁烯二酸(馬來酸，縮蘋果酸)、苯酐(苯二甲酸酐)等在亞鐵化合物的催化下可因氧化而自燃的物質。
⑥硝化棉、賽璐珞、硝化甘油等硝酸酯類物質以及有機過氧化物在自行分解過程中可以發生自燃
⑦其它一些含不飽和鍵、易於聚合的有機物在混入催化性物質時可以引起自燃成自發爆炸。
四、注意事項
在夏季潮濕悶熱時節更需注意防止發生自燃事故。有機金屬化合物RnM（R=烷基或烯丙基，M＝Li、Na、K、Rb、Se、B、Al、Ga、Tl、P、As、Sb、Bi、Ag、Zn）及還原性金屬催化劑（Pt、Pd、Ni、Cu—Cr）也屬於自燃物品。為防烷基鋁等有機金屬化合物自燃，可用苯為溶劑，配成濃度較低的溶液(10—20％以下)。有機金屬化合物的溶液，一接觸空氣如飛濺出來就會著火。因此，要把其密封保管。並且，不要將可燃性物質置於其附近。這些有機金屬化合物，不但在空氣中能自燃，遇水還會強烈分解，產生易燃的氫氣，引起燃燒爆炸。因此，在製備、儲存及使用中必須用惰性氣體進行保護，失火時亦不可用水撲救。處理毒性大的自燃物質時，要戴防毒面具和橡皮手套。由這類物質引起的火災，通常用乾燥的砂子或粉末滅火器滅火。但數量很少時，則可以大量噴水滅火。
事故例子
將盛有經溶劑稀釋的三乙基鋁的瓶子，放入紙箱搬運的過程中，瓶子破裂發生泄漏而引起著火。◆在濾紙上洗滌還原性鎳催化劑，其後把濾紙丟入垃圾箱中而引起著火。
