胺化
正文
過程類型 胺化的類型很多,最重要的有:
①鹵化物的胺化 通常用氨水作胺化劑,反應在高溫、高壓下進行。芳環上的鹵素不夠活潑時要用銅鹽作催化劑,如從2-氯蒽醌制2-氨基蒽醌。脂鏈上的鹵素以及芳環上被鄰位或對位硝基活化了的鹵素可不用催化劑,前者如二氯乙烷胺化制乙二胺,後者如鄰硝基氯苯胺化制鄰硝基苯胺(見圖)。
![胺化](/img/1/796/nBnauM3X0EDO2QjN2MTMxgDM5ETMwADMwADMwADMwADMxAzLxEzL0EzLt92YucmbvRWdo5Cd0FmLzE2LvoDc0RHa.jpg)
③芳磺酸鹽的胺化 主要用於蒽醌系,如蒽醌-2,6-二磺酸與氨水在高溫、高壓下胺化得2,6-二氨基蒽醌。為防止生成的亞硫酸鹽的還原作用,反應物中要加入溫和氧化劑間硝基苯磺酸。
④羰基化合物的氫化胺化 在催化劑和氫的存在下利用氨或胺可使醛、酮或羧酸轉化為胺。如用鎳-銅-白土的氣相接觸催化劑從丙酮制異丙胺:
(CH3)2CO+NH3+H2─→(CH3)2CHNH2+H2O
又如脂肪酸與氨液相高溫胺化得脂肪腈,加氫得脂肪胺:(CH3)2NH+CH2=CHCN─→(CH3)2NCH2CH2CN
反應器 低溫常壓胺化時可用搪瓷鍋;高溫液相胺化時用高壓釜或高壓管式反應器(連續操作)。鹵化物胺化時要用不鏽鋼材質的反應器。氣相接觸催化胺化時,常將反應物預熱至反應溫度,用高壓絕熱式固定床反應器。