即聚合反應總速率。是指在聚合反應過程中,單體的總消耗速率。
一般用v來表示。V=-d[M]/dt。式中,d[M]為單體濃度變化量,dt為反應時間變化量。
在引發劑引發的自由基聚合反應過程中,聚合速率近似等於鏈增長速率vp,即v≈vp=kp(kdf/kt)1/2[I]1/2[M]只適用於低轉化率。式中,kd、kp和kt分別為引發劑分解、鏈增長和鏈終止的速率常數;f為引發劑的引發效率;[I]為引發劑濃度;[M]為單體濃度。提高引發劑或單體的濃度均可提高聚合速率;引發方式和引發劑的類型對聚合速率影響較大;溫度對聚合速率的影響要視引發方式和引發劑的類型而定,一般來講,溫度對聚合速率的影響不明顯。了解聚合速率有利於有效控制聚合反應及其產品的質量。
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