空穴理論
但是，對於能量為負值的狀態，已有的理論無法解釋。1930年，他根據泡利不相容原理提出了有名的空穴理論。所謂空穴，就是我們現在所知道的正電子。他認為所謂真空狀態並非真的空無一物，而是所有負能態都被電子占有，形成了負能態的電子海，同時所有正能態都未被電子占有。當海中的電子受激發躍遷到正能態上時，便出現了正負電子對的激發態。1932年，安德森從宇宙射線中發現了正電子的存在，證實了狄拉克的預言。
狄拉克還與費米分別獨立地提出自旋為半整數的粒子所服從的統計分布規律，即費米-狄拉克統計。這一統計已經成為研究基本粒子物理的基礎。
針對這個矛盾，1930年狄拉克提出一個理論，被稱為空穴理論。這個理論認為由於電子是費米子，滿足泡利不相容原理，每一個狀態最多只能容納一個電子，物理上的真空狀態實際上是所有負能態都已填滿電子，同時正能態中沒有電子的狀態。因為這時任何一個電子都不可能找到能量更低的還沒有填入電子的能量狀態，也就不可能跳到更低的能量狀態而釋放出能量，也就是說不能輸出任何信號，這正是真空所具有的物理性質。按照這個理論，如果把一個電子從某一個負能狀態激發到一個正能狀態上去，需要從外界輸入至少兩倍於電子靜止能量的能量。這表現為可以看到一個正能狀態的電子和一個負能狀態的空穴。這個正能狀態的電子帶電荷-e，所具有的能量相當於或大於一個電子的靜止能量。按照電荷守恆定律和能量守恆定律的要求，這個負能狀態的空穴應該表現為一個帶電荷為+e的粒子，這個粒子所具有的能量應當相當於或大於一個電子的靜止能量。這個粒子的運動行為是一個帶正電荷的“電子”，即正電子。狄拉克的理論預言了正電子的存在。
研究歷程
1928年英國物理學家狄拉克（Paul Adrien MauriceDirac）提出了一個電子運動的相對論性量子力學方程，即狄拉克方程。利用這個方程研究氫原子能級分布時，考慮有自旋角動量的電子作高速運動時的相對論性效應，給出了氫原子能級的精細結構，與實驗符合得很好。從這個方程還可自動導出電子的自旋量子數應為1/2，以及電子自旋磁矩與自旋角動量之比的朗德g因子為軌道角動量情形時朗德g因子的2倍。電子的這些性質都是過去從分析實驗結果中總結出來的，並沒有理論的來源和解釋。狄拉克方程卻自動地導出這些重要基本性質，是理論上的重大進展。利用這個方程還可以討論高速運動電子的許多性質，這些結果都與實驗符合得很好。這些成就促使人們相信狄拉克方程是一個正確地描寫電子運動的相對論性量子力學方程。
既然實驗已充分驗證了狄拉克方程的正確，人們自然期望利用狄拉克方程預言新的物理現象。按照狄拉克方程給出的結果，電子除了有能量取正值的狀態外，還有能量取負值的狀態，並且所有正能狀態和負能狀態的分布對能量為零的點是完全對稱的。自由電子最低的正能態是一個靜止電子的狀態，其能量值是一個電子的靜止能量，其他的正能態的能量比一個電子的靜止能量要高，並且可以連續地增加到無窮。與此同時，自由電子最高的負能態的能量值是一個電子靜止能量的負值，其他的負能態的能量比這個能量要低，並且可以連續地降低到負無窮。這個結果表明：如果有一個電子處於某個正能狀態，則任意小的外來擾動都有可能促使它跳到某個負能狀態而釋放出能量。同時由於負能狀態的分布包含延伸到負無窮的連續譜，這個釋放能量的躍遷過程可以一直持續不斷地繼續下去，這樣任何一個電子都可以不斷地釋放能量，成為永動機，這在物理上顯然是完全不合理的。
預言得到證實
1932年美國物理學家安德森（Carl David Anderson）在宇宙線實驗中觀察到高能光子穿過重原子核附近時，可以轉化為一個電子和一個質量與電子相同但帶有的是單位正電荷的粒子，從而發現了正電子，狄拉克對正電子的這個預言得到了實驗的證實。正電子的發現表明對於電子來說，正負電荷還是具有對稱性的。狄拉克的空穴理論給出了反粒子的概念，正電子是電子的反粒子。
