舉例
經典的Ullmann反應一般需要劇烈的條件(高於200 °C),過量的Cu粉催化。伴隨著金屬有機化學的發展,Ullmann反應的條件和適用範圍得到了擴展。比如,除了最常用的碘代芳烴,溴代芳烴、氯代芳烴也可用於反應。催化劑除了Cu外,Ni催化的偶聯也有報導。
鹵代芳烴在銅粉存在下加熱發生偶聯反應生成聯苯類化合物。如碘代苯與銅粉共熱得到聯苯:這個反應的套用範圍廣泛,可用來合成許多對稱和不對稱的聯苯類化合物。芳環上有吸電子取代基存在時能促進反應的進行,尤其以硝基、烷氧羰基在鹵素的鄰位時影響最大,鄰硝基碘苯是參與Ullmann反應中最活潑的試劑之一。
反應機理
本反應的機理還不肯定,可能的機理如下:另一種觀點認為反應的第二步是有機銅化合物之間發生偶聯:
反應實例
當用兩種不同結構的鹵代芳烴混合加熱時,則有三種可能產物生成,但常常只得到其中一種。例如,2,4,6-三硝基氯苯與碘苯作用時主要得到2,4,6-三硝基聯苯:
參考文獻
[1] F. Ullmann, Ann., 232, 38(1904)
[2] F. Ullmann, P. Sponagel, Ber, 38,407(1946)
[3] P.E. Fanta, Chem. Revs., 38,139(1946)