簡介
植物單寧是指存在於植物類中的能使生皮成革的多酚物質,根據其化學結構分為縮合單寧和水解單寧兩大類,而水解單寧又根據其水解後產物的不同分為鞣花單寧和沒食子單寧。
沒食子單寧是指具有鞣性的聚沒食子酸與多元醇組成的酯,分子量一般都在500以上。沒食子單寧在植物界中廣泛存在。與沒食子酸組成單寧的多元醇種類很多,如葡萄糖、金縷梅糖、奎尼酸、果糖、遠志糖醇等。
最典型的沒食子單寧是中國五倍子單寧,它是多種聚沒食子醯葡萄糖酯的混合物,富含於中國五倍子中。另外漆樹葉、黃櫨葉等植物原料中所含較豐富的單寧,也屬此類。此外,重要的沒食子單寧還有塔拉單寧,它是多種聚沒食子醯奎尼酸酯的混合物,富含於雲實科雲實屬的塔拉果莢中。
用途
沒食子單寧是一類具有生物活性的聚多酚物質,與蛋白質有強烈的結合能力,與金屬離子反應活潑,還有較強的表面活性,不僅可用作鞣劑,對一些人體傷病有直接的生物療效,在果酒、啤酒製造、金屬防腐、墨水製造、選礦和印染等工業上都有重要用途。
沒食子單寧是沒食子酸與多元醇組成的酯,容易在酸、鹼、酶的催化作用下水解,生成沒食子酸和多元醇,由此導出可製備各種與沒食子酸相關的衍生物,成為多種合成藥物的前體、重要的食品添加劑等精細化學品。
沒食子單寧產業化的污染
1、耗氧污染物是沒食子單寧產業主要污染物之一,其化學耗氧量(COD)值很高,必須進行控制。採用創新的物化預處理工藝和生物處理技術組合,回收得到原料,污染得到控制。
2、沒食子單寧產業主要污染物是工業廢水。蒸餾-結晶工藝從廢水中回收沒食子酸原料的廢水治理方法,COD去除率達96.6%。
3、物化預處理的廢水進入三單元組合的生化池,水質可穩定達標排放。廢渣、廢炭的再生利用符合清潔生產循環經濟的理念。
感官性污染物:廢水中所含的沒食子酸﹑單寧酸及其聚合物,引起受納水體色變,渾濁。
固體污染物:溶解性雜質﹑葡萄糖﹑鹽(NaCl或Na2SO4)﹑有機酸(沒食子酸),造成水體富營養化。
耗氧污染物:單寧酸﹑沒食子酸,為需氧量大的有機物。
沒食子單寧的套用
一、在醫藥方面的套用
單寧酸有強烈的收斂能力,曾被廣泛作為藥物套用。單寧酸能止血、消炎。利用單寧與蛋白質的祝淀作用而結成一層保護膜,同時,沉澱了細胞表面及微血管內膜的膠狀物質,使之硬化收縮,因而減輕了外界對神經末梢的刺激作用,消除疼感,減輕出血發炎過程。用單寧酸可治腸胃病。
由五倍子水溶液和蛋白漿作用而成的靴酸蛋白可避免對胃黏膜有刺激作用,到達腸後,受到腸中酶的分解,再緩緩析出轍質收斂止瀉作用。五倍子單寧酸可制燙傷藥。用20mg以下的單寧,50mg以下的糖類、植物蠟、花青甙或黃酮、精油等配製成的CZ一4烷醇溶液100ml,可治療皮膚傷口,尤其是燙傷。
沒食子酸具有抗菌、平喘、抗炎、抗病毒抑制血小板聚集、抗血栓形成等生理活性。
二、在金屬防蝕中的套用
鋼鐵防腐和除銹
鋼鐵的腐蝕是一種表面反應,由表面開始,逐漸地向內部轉化,為了終止這種反應,採用表面保護劑,把鋼鐵表面的自然氧化層作為反應層加壓利用,使其表面被封住,不受空氣、水或酸鹼的作用,以達到防腐的效果。
單寧的分子結構上有大量的易氧化的酚羥基,能與多價金屬離子形成單寧酸鹽的絡合物,在金屬表面形成一種抗大氣腐蝕的薄膜。單寧酸溶液和鐵接觸,把溶解的鐵或二價的單寧酸鐵氧化成三價的單寧酸鐵,形成單寧酸鹽薄膜,從而起到防腐作用。
保護有色金屬
單寧酸或沒食子酸與有色金屬(銅、鋁、鋅、鉛、錫、銀等)發生絡合反應,生成保護膜。這種膜處理了金屬表面,對有色金屬腐蝕起到抑制作用。例:將鍍鋅鋼板在60℃下浸人含6g/L單寧酸和1g/LNasFib的水溶液中,然後取出乾燥,經鹽霧試驗,發現處理過的鍍鋅鋼板表面膜具有抗腐蝕作用。
磁性合金粉末的保護
先用單寧,接著用苯酮型粘合劑,可防止Ncl一Fe一B和sm一co合金粉末(特別對直流發電機或磁性感測器的硬質部分)的表面氧化。
1.鋼鐵防腐和除銹
鋼鐵的腐蝕是一種表面反應,由表面開始,逐漸地向內部轉化,為了終止這種反應,採用表面保護劑,把鋼鐵表面的自然氧化層作為反應層加壓利用,使其表面被封住,不受空氣、水或酸鹼的作用,以達到防腐的效果。
單寧的分子結構上有大量的易氧化的酚羥基,能與多價金屬離子形成單寧酸鹽的絡合物,在金屬表面形成一種抗大氣腐蝕的薄膜。單寧酸溶液和鐵接觸,把溶解的鐵或二價的單寧酸鐵氧化成三價的單寧酸鐵,形成單寧酸鹽薄膜,從而起到防腐作用。
2.保護有色金屬
單寧酸或沒食子酸與有色金屬(銅、鋁、鋅、鉛、錫、銀等)發生絡合反應,生成保護膜。這種膜處理了金屬表面,對有色金屬腐蝕起到抑制作用。例:將鍍鋅鋼板在60℃下浸人含6g/L單寧酸和1g/LNasFib的水溶液中,然後取出乾燥,經鹽霧試驗,發現處理過的鍍鋅鋼板表面膜具有抗腐蝕作用。
3.磁性合金粉末的保護
先用單寧,接著用苯酮型粘合劑,可防止Ncl一Fe一B和sm一co合金粉末(特別對直流發電機或磁性感測器的硬質部分)的表面氧化。
三、在沉鍺上的套用
鍺能與許多含氧的配位體形成穩定的絡合物。單寧酸分子中含有多個對鄰二經基(即含氧配位體)。單寧酸與鍺反應生成穩定的絡合物,該絡合物在微酸性溶液中的溶解度很少,使鍺沉澱,達到鍺分離的目的。五倍子單寧沉澱鍺具有對鍺的選擇性好,沉澱率高,礦品位高和操作簡便等優點。
單寧酸沉鍺在生產中有一段沉鍺和二段沉鍺兩種流程。單寧酸溶液與鍺溶液反應生成沉澱,進行過濾,為一段沉鍺。由於五倍子單寧價貴和貨源短缺,國內研究和試驗成功採用混合單寧二段沉鍺,降低單寧酸用量,降低了成本。由五倍子單寧酸和橡碗拷膠組成的混合單寧,與鍺溶液進行沉澱,過濾分離後,再補充混合單寧與鍺溶液反應,進行二次沉澱、過濾。濾渣經烘乾、焙燒得鍺精礦。