釋義
氯甲基化，別稱氯甲基化反應，也可以稱之為布蘭克氯甲基化反應，它是指苯與甲醛、氯化氫在無水氯化鋅作用下反應製得氯甲基苯的過程。如下圖所示的反應方程式：
氯甲基化的反應通式該反應是分兩個步驟，首先是在氯化鋅，60度的條件下生成苄醇，然後氯化氫作用下將羥基取代生成最終得苄氯。該反應的收率可達79%，廣泛套用於有機合成反應中。
反應機理
反應是質子化的甲醛對苯環的親電芳香取代，機理如下圖所示。副產物氯甲醚具有強致癌性，故在一定程度上限制了反應的套用。如下圖所示的機理過程：
氯甲基化反應的機理首先在氯化氫質子的作用下甲醛的羰基氧發生質子化，增加了醛基碳的正電性，苯作為親核試劑能很好地親核進攻碳正離子，形成苯基正離子，脫氫離子重新形成苯環的結構得到苄醇，羥基然後發生氯代反應得到苄基氯。
烷基氯甲基化反應
主要試劑和儀器：甲苯、乙基苯、異丙基苯、無水碳酸鈉、無水硫酸鈉、氯化鈉、無水氯化鋅、濃鹽酸、濃硫酸均為分析純，多聚甲醛為化學純。集熱式恆溫加熱磁力攪拌器、旋轉蒸發儀、循環水式真空泵，真空油泵。
實驗方法：在三頸燒瓶中加入多聚甲醛1.6g，無水氯化鋅4.0g和濃鹽酸6ml，加熱攪拌。當溫度升至60攝氏度時，加入烷基苯0.2mol，並迅速通入由濃硫酸和氯化鈉反應產生的乾燥氯化氫氣體，通過濃硫酸的滴加速度控制通入氣體的量，多餘氣體用水吸收，反應6h後結束，冷卻後於分液漏斗中分液，有機層依次用10%碳酸鈉溶液洗滌2次，蒸餾水洗滌三次，然後用無水硫酸鈉乾燥，過濾，蒸除多餘的烷基苯，租後減壓蒸餾得到烷基苄氯，稱重計算收率。
拓展
取代苯也可以進行氯甲基化反應，如下圖所示的1,2-二甲氧基苯發生氯甲基化反應的方程式：
取代苯發生氯甲基化反應苄基氯的氯十分活潑，在於它能形成苄基自由基或者是苄基正離子，這兩個活性中間體能參與許多反應，可以轉化為各種有用的化合物，例如醇、醛酮、羧酸等有機物。如下圖所示的方程式：
苄氯發生的反應匯總芳香烴氯甲基化反應在有機合成中占據重要一席，在農藥、醫藥、染料和香料合成中廣泛套用，尤其是在有機功能材料、高分子材料的合成中。國內芳香烴氯甲基化研究應注意採用安全有效、易製備易回收的氯甲基烷基醚，以代替不穩定、有腐蝕性的致癌物氯甲醚和雙氯甲醚；應注意採用相轉移移催化技術，使氯甲基化反應均相進行，以提高原料轉化率和反應選擇。
