定義
用以掩蔽干擾離子的試劑稱為掩蔽劑。
套用實例
用硫氰化鉀與二價鈷離子反應生成藍色的絡離子,可以鑑定二價鈷離子的存在,但溶液中若存在三價鐵離子,三價鐵與硫氰化鉀反應將生成紅色絡離子而產生干擾。若加入NaF,使鐵離子與氟離子結合生成無色離子,就可消除三價鐵在分析中的干擾,NaF就是一種掩蔽劑。
掩蔽原理
利用絡合反應、氧化還原反應或沉澱反應,消除干擾離子的試劑。
1.絡合反應。如使用硫氰化鉀檢驗含三價鐵離子的二價鈷離子溶液,套用NaF作掩蔽劑。就是因為三價鐵與氟離子發生絡合反應。
2.沉澱反應。如檢驗某離子時,利用硫酸鹽作為鋇離子的掩蔽劑(見“常用掩蔽劑”條目),就是利用兩者結合生成沉澱以消除離子干擾。
3.氧化還原反應。如檢驗離子時,利用氨氣作為次鋁酸根離子的掩蔽劑(見“常見掩蔽劑”條目),就是利用兩者發生氧化還原反應而消除次氯酸根離子的干擾。
隱蔽處理條件
絡合掩蔽劑應具備下列條件:
①干擾離子與掩蔽劑形成的絡全物應遠比與EDTA形成的絡合物要穩定,而且形成的絡合物應為無色或淺色的,不影響終點的判斷。
②掩蔽劑不與被測離子絡合,即使形成絡合物,其穩定性也應遠小於被測離子與EDTA的絡合物的穩定性,在滴定時才能被EDTA所置換。
③掩蔽劑的套用應有一定的pH範圍,而且要符合測定要求的pH範圍。
沉澱掩蔽劑應具備下列條件:
①沉澱物的溶解度要小,反應才完全,否則掩蔽效果不好。
②生成的沉澱應是無色或淺色緻密的,最好是晶形沉澱,吸附作用小,滴定終點易於觀察。
常用掩蔽劑
名稱(Name) 掩蔽劑(Masking agent)
Ag+ CN-,Cl-,Br-,I-,SCN-,S2O32-,NH3
Al3+ EDTA,F-,OH-,檸檬酸,酒石酸,草酸,乙醯丙酮,丙二酸
As3+ S2-,二巰基丙醇,二巰基丙磺酸鈉
Au+ Cl-,Br-,I-,CN-,SCN-,S2O32-,NH3
Ba2+ F-,SO42-,EDTA
Be2+ F-,EDTA,乙醯丙酮
Bi3+F-,Cl-,I-,SCN-,S2O32-,二巰基丙醇,檸檬酸
Ca2+ F-,EDTA,草酸鹽
Cd2+ I-,CN-,SCN-,S2O32-,二巰基丙醇, 二巰基丙磺酸鈉
Ce3+ F-,EDTA,PO43-
Co2+ CN-,SCN-,S2O32-,二巰基丙醇,酒石酸
Cr3+ EDTA,H2O2,P2O74-,三乙醇胺
Cu2+ I-,CN-,SCN-,S2O32-,二巰基丙醇, 二巰基丙磺酸鈉,半胱氨酸,氨基乙酸
Fe3+ F-,CN-,P2O74-,三乙醇胺,乙醯丙酮,檸檬酸,酒石酸,草酸,鹽酸羥胺
GA3+ Cl-,EDTA,檸檬酸,酒石酸,草酸
Ge4+ F-,酒石酸,草酸
Hg2+ I-,CN-, SCN-, S2O32-,二巰基丙醇,二巰基丙磺酸鈉,半胱氨酸
In3+ F-,Cl-,SCN-,EDTA,巰基乙酸
La3+ F-,EDTA,蘋果酸
Mg2+ F-,OH-,乙醯丙酮,檸檬酸,酒石酸,草酸
Mn3+ CN-,F-,二巰基丙醇
Mo(Ⅴ,Ⅵ) 檸檬酸,酒石酸,草酸
ND3+ EDTA,蘋果酸
NH4+ HCHO
Ni2+ F-,CN-,SCN-,二巰基丙醇,氨基乙酸,檸檬酸,酒石酸
Np4+ F-
Pb2+ Cl-,I-,SO42-,S2O32-,OH-,二巰基丙醇,巰基乙酸, 二巰基丙磺酸鈉
Pd2+ CN-,SCN-,I-,S2O32-,乙醯丙酮
Pt2+ CN-,SCN-,I-,S2O32-,乙醯丙酮,三乙醇胺
Sb3+ F-,Cl-,I-,S2O32-,OH-,檸檬酸,酒石酸,二巰基丙醇,二巰基丙磺酸鈉
Sc3+ F-
Sn2+ F-,檸檬酸,酒石酸,草酸,三乙醇胺, 二巰基丙醇,二巰基丙磺酸鈉
Th4+ F-,SO42-,檸檬酸
Ti3+ F-,PO43-,三乙醇胺,檸檬酸,蘋果酸
Tl(Ⅰ,Ⅲ) CN-,半胱氨酸
U4+ PO43-,檸檬酸,乙醯丙酮
V(Ⅱ,Ⅲ) CN-,EDTA,三乙醇胺,草酸,乙醯丙酮
W(Ⅵ) EDTA,PO43-,檸檬酸
Y3+ F-,環己二胺四乙酸
Zn2+ CN-,SCN-,EDTA,二巰基丙醇,二巰基丙磺酸鈉,巰基乙酸
Zr4+ CO32-,F-,PO43-,檸檬酸,酒石酸,草酸
Br- Ag+,Hg2+
BrO3- SO32-,S2O32-
Cr2O72-,CrO42- SO32-,S2O32-,鹽酸羥胺
Cl- Hg2+,Sb3+
ClO- NH3
ClO3- S2O32-
ClO4- SO32-,鹽酸羥胺
CN- Hg2+,HCHO
EDTA Cu2+
F- H3BO3,Al3+,Fe3+
H2O2 Fe3+
I- Hg2+,Ag+
I2 S2O32-
IO3- SO32-,S2O32-,N2H4
MnO4- SO32-,S2O32-,N2H4,鹽酸羥胺
NO2- Co2+,對氨基苯磺酸
C2O42- Ca2+,MnO4-
PO43- Al3+,Fe3+
S2- MnO4-+H+
SO32- MnO4-+H+,Hg2+,HCHO
SO42- Ba2+
WO42- 檸檬酸鹽,酒石酸鹽
VO3- 酒石酸鹽
隱蔽與解蔽
用以掩蔽干擾離子的試劑稱為掩蔽劑。而加入一種試劑使已掩蔽的離子再釋放出來的方法,稱為解蔽法。加入的這種試劑稱為解蔽劑。利用選擇性的解蔽劑,也可以提高配位滴定的選擇性。如在有多種M離子的EDTA配合物溶液中,加入苦杏仁酸,從SNY(或TiY)中奪取M離子,釋放出定量的EDTA,然後,用標準Zn溶液滴定釋放出來的EDTA,即可求出Sn(或Ti)的量。