大多數有機顯色劑常與金屬生成穩定螯合物,有機顯色劑中一般都含有生色團和助色團。有機化合物中的不飽和鍵基團能吸收波長大於200nm的光。這種基團稱為廣義的生色團。例如偶氮基(- N=N-),醌基等。某些含有孤對電子的基團,它們與生色團上的不飽和鍵相互作用,可以影響有機化合物對光的吸收,使顏色加深。這些基團稱為助色團。例如:胺基(-NH2),羥基(-OH)等,以及鹵代基(X-)等,它們能與生色團上的不飽和鍵相互作用,引起永久性的電荷移動,從而減小了分子的激化能,促使試劑對光的最大吸收向長波方向移動(少數會發生藍移)。所以這些基團稱為助色團。有機顯色劑是一般分析工作中常用的顯色劑,它能與金屬離子生成螯合物。具有以下優點:
(1)顏色鮮明。一般ε>104,靈敏度高。
(2)穩定,離解常數小。
(3)選擇性高,專屬性強。
(4)可被有機溶劑萃取,廣泛套用於萃取光度法。
有機顯色劑種類很多,簡單介紹幾種:
(1)鄰二氮菲
屬於NN型螯合顯色劑,是目前測定微量的較好顯色劑。顯色靈敏度高,ε=1.1*104,λmax=508nm可直接測定Fe2+。反應是特效的,適用還原劑(如鹽酸羥氨)將Fe3+還原為Fe2+,然後控制pH=5~6條件下,Fe2+與試劑作用,生成穩定的紅色配合物。
(2)雙硫腙
屬於含硫顯色劑,能用於測定Cu2+、Pb2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+等多種重金屬離子。採用一致的酸度及加入掩蔽劑的辦法,可以消除重金屬離子之間的干擾。提高反應的選擇性。反應靈敏度很高。如Pb2+的雙硫腙的配合物:
λmax=520nm q=6.6*104
(3)偶氮胂(鈾試劑)
屬偶氮類螯合顯色劑可在強酸型溶液中與Th(IV)、Zr(IV)、U(IV)等生成穩定的有色配合物。也可以在弱酸性溶液中與稀土金屬離子生成穩定的有色配合物。可用於測定稀土的總量。
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