多核金屬

多核金屬

多核金屬,金屬原子之間互相結合形成的多核有機化合物。

多核金屬

最早的多核金屬中的金屬為四價金屬元素,例如多矽烷、多鍺烷、多錫烷和多鉛烷,可用MnR2n+2通式表達(M為金屬,R為烷基)。成鏈的金屬原子數隨著周期數的增大而減少,五價金屬原子之間成鍵傾向大大減小。
過渡金屬(見過渡元素)多核化合物除稀土金屬(見稀土元素)外,其他元素的多核金屬已經合成出來,例如羰基金屬原子簇(見原子簇金屬化合物)等。根據原子之間的鍵距和紅外光譜特徵頻率,同種金屬原子之間相互成鍵,可以區分為M-M、M匉M、M呏M或多重金屬鍵,例如:單鍵的力常數為0.5~1.5微達因/埃,雙鍵的則為2.7微達因/埃,多重鍵達到3.5~4.5微達因/埃。
不同的金屬原子之間成鍵多半是單鍵形式,例如:Cp(CO)3W - Mo(CO)3Cp、 Cp(CO)2Fe - Mn(CO)5、Cp(CO)2Fe-Co(CO)4,Cp為環戊二烯基。每個金屬原子都能達到穩定的18電子構型。 金屬原子之間通過橋連原子或多層夾心配位體可以獲得多核金屬化合物,它們不含M-M鍵。鉑系金屬絡合物(見配位化合物)的成鍵方式為正方形平面絡合物,如雙(二甲基乙二肟)鎳(Ⅱ)、【四氰基合鉑(Ⅱ)】2-,金屬原子之間鍵距接近2.85~3.25埃,從而形成M→M配鍵,四配位的金屬分子平面互相重疊,成為以金屬為脊椎的長鏈(見圖),而且由於分子之間緊密堆積,成為導電體。這種金屬之間的相互作用以鉑為最大,電導率在金屬脊椎方向達到2×102西/厘米。稱為一維導體。
參考書目
B.F.G.Johnson, ed.,Transition Metal Clusters,John Wiley & Sons,New York,1980.

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