內容簡介
均相絡合催化目錄
第1章緒論1
參考文獻4
第2章過渡金屬有機與配位化學基礎5
2.1過渡金屬有機化合物的基本概念5
2.1.1過渡金屬有機化合物定義5
2.1.2過渡金屬的電子構型6
2.1.3配體的配位電子數及配位數7
2.1.418電子規則8
2.1.5八面體絡合物的分子軌道描述9
2.1.6典型過渡金屬絡合物的結構15
2.2過渡金屬絡合物中的配體18
2.2.1氮配體18
2.2.2氧配體19
2.2.3碳配體20
2.2.4膦配體21
2.2.5氫配體23
2.3過渡金屬絡合物的基元反應24
2.3.1氧化加成反應24
2.3.2插入反應25
2.3.3還原消除反應25
2.3.4配體的配位與解離27
參考文獻28
第3章催化加氫29
3.1氫分子的活化及催化加氫29
3.1.1氫分子的活化29
3.1.2催化加氫30
3.2不對稱催化加氫43
3.2.1不對稱催化加氫中的手性膦配體44
3.2.2碳碳雙鍵的不對稱催化加氫45
3.2.3羰基的不對稱催化加氫51
3.2.4亞胺的不對稱催化加氫57
3.2.5動力學拆分58
3.3催化劑的循環使用61
3.3.1水溶液?兩相體系中的催化加氫61
3.3.2均相催化劑的多相化62
參考文獻64
第4章分子氧的活化和催化氧化67
4.1分子氧的結構及活化67
4.2過渡金屬雙氧絡合物68
4.2.1過渡金屬雙氧絡合物的種類與性質68
4.2.2雙核超氧絡合物70
4.2.3單核超氧絡合物71
4.2.4單核過氧絡合物72
4.3過渡金屬絡合物催化的分子氧為氧化劑的反應73
4.3.1醇的氧化73
4.3.2環氧化84
4.3.3烯烴氧化成羰基化合物88
4.4烷烴的分子氧氧化97
4.4.1單一過渡金屬絡合物催化分子氧氧化烷烴98
4.4.2過渡金屬絡合物?NHPI體系催化分子氧氧化烷烴101
4.4.3過渡金屬絡合物催化分子氧氧化烷基苯103
參考文獻105
第5章一氧化碳的活化與反應108
5.1一氧化碳的結構及其金屬絡合物上的反應108
5.1.1一氧化碳的結構108
5.1.2金屬羰基絡合物上的反應109
5.2羰基合成111
5.2.1氫甲醯化反應111
5.2.2甲醇的羰基化131
5.2.3烯烴與一氧化碳的共聚137
參考文獻141
第6章氮分子的活化與固定145
6.1氮分子的結構與活化145
6.1.1氮分子的結構145
6.1.2氮分子的活化146
6.2氮分子的固定149
6.2.1生物固氮149
6.2.2人工固氮151
6.3有機合成中的氮分子活化155
6.3.1含氮開鏈化合物的合成156
6.3.2含氮雜環化合物的合成158
參考文獻161
第7章二氧化碳的活化與固定162
7.1二氧化碳的結構及其過渡金屬絡合物163
7.1.1二氧化碳的結構及其與金屬原子的鍵合類型163
7.1.2二氧化碳過渡金屬絡合物的紅外光譜165
7.2二氧化碳的固定167
7.2.1生成金屬絡合物的插入反應167
7.2.2生成有機物的反應171
7.2.3CO2與環氧化物及其類似物的交叉共聚178
7.2.4二氧化碳與環氧化物的不對稱共聚182
參考文獻184
第8章低分子量烷烴的活化187
8.1烷烴的結構及活化特點187
8.2過渡金屬絡合物活化烷烴的反應188
8.2.1氧化加成反應189
8.2.2親電活化（直接官能團化）192
8.2.3σ?鍵交換反應195
8.2.4通過1,2?加成反應活化196
8.2.5通過金屬合自由基活化C—H鍵198
8.3鉑絡合物活化烷烴的反應198
8.3.1Pt（Ⅱ）絡合物催化的H?D交換反應199
8.3.2烷烴的氧化反應199
8.4烷烴的催化氧化官能團化201
8.4.1過氧化氫為氧化劑201
8.4.2烷基過氧化氫為氧化劑204
參考文獻206
第9章烯烴的聚合208
9.1烯烴聚合208
9.1.1Zeigler?Natta催化劑208
9.1.2金屬茂配合物催化劑212
9.1.3非金屬茂配合物催化劑216
9.1.4鑭系金屬配合物催化劑218
9.2烯烴的齊聚220
9.2.1鎳催化的乙烯齊聚220
9.2.2共軛二烯的齊聚223
參考文獻227
