中文名稱:四甲基乙二醇
中文別名:2,3-二甲基-2,3-丁二醇;頻哪醇;無水鳳梨醇;頻那醇
英文名稱:Pinacol
英文別名:2,3-Dimethyl-2,3-butanediol;
2,3-Dimethylbutane-2,3-diol;Pinacone;
CAS:76-09-5
EINECS:200-933-5
分子式:C6H14O2
分子量:118.1742
危險性概述
風險概況
風險術語:R38:;
安全術語:S37:;
物化性質:
熔點:40-43℃
相對密度:0.963g/cm3
毒理性數據
1、急性毒性
小鼠口徑LD50:3380mg/kg
2、神經毒性
兔子皮膚試驗：500mg/24HREACTIONSEVERITY
微毒類，具可燃性。
用途與製備
四甲基乙二醇製備
1.由丙酮還原而得。將鎂屑投入工業苯中，加熱回流，將丙酮與氯化汞配成的溶液緩緩加入，反應2h後，加水水解1h。反應畢，冷卻過濾，回收苯，再加入水，則含結晶水的頻哪醇結晶而出。將結晶加入工業苯脫水則成無水頻哪醇，將頻哪醇苯溶液蒸餾回收苯之後，再分餾收集170-175℃餾出物，即得頻哪醇。
2.製法：
頻哪醇 反應化學式 在乾燥的反應瓶中加入20g(0.83mol)鎂屑，無水苯200mL。於加料漏斗中加入22.5g氯化苄溶於100mL乾燥的分析醇丙酮配成的溶液。先加入約25mL，劇烈攪拌，若反應在幾分鐘內沒發生，可微微加熱，發應開始後立即停止加熱並水浴冷卻。保持劇烈反應下加入餘下的氯化苄溶液。加完後，再加入50g(63.5mL,0.86mol)乾燥的丙酮(2)和50mL苯。反應緩慢後，水浴加熱1～2h，此時頻哪醇鎂析出，回流1h使反應完全。滴加水50mL，水浴加熱1h，冷至50℃，抽濾，濾餅懸浮於125mL苯中，回流10min，抽濾。合併有機液，蒸餾至一半體積①，加入75mL水，冰浴中冷卻析出固體。抽濾，用少量苯洗滌，空氣中乾燥，得六水合頻哪醇(1)②90g,收率48%，mp45.5℃。
註：①主要是蒸去反應的丙酮。
②粗品對於製備頻哪酮等來說，純度已能滿足要求。若制純品，可將其溶於等質量的熱水中，活性碳脫色，冷後析出固體，回收率95%。與苯共沸除水，然後蒸餾，收集169～173℃餾分，固化後生成無水頻哪醇，mp.43℃。在空氣中慢慢吸收，直到生成六合物。
四甲基乙二醇儲運
用作醫藥中間體，用於合成頻哪酮、二甲基丁二烯等。儲存於緊閉密封的容器中。儲存於陰涼、乾燥、通風良好的區域，遠離不相容的物質。
頻哪醇重排反應（ pinacol rearrangement）
頻哪醇重排反應又稱“吶夸重排”，是一類親核重排反應，反應中，頻哪醇在酸性條件下發生消除並重排生成不對稱的酮，該反應可用於螺環烴的合成。
高溫液態水，通常是指溫度在180～350℃之間的壓縮液態水．它不僅自身具有酸催化與鹼催化的功能，而且具有能同時溶解有機物與無機物的特性。近年來，作為一種環境友好介質，高溫液態水在有機合成反應中的套用研究得到了關注，高溫液態水中的有機合成反應已成為綠色有機合成的方法之一。 在高溫液態水的環境下實現頻哪醇重排，能夠得到純度更高，品質更佳的化學品劑。
頻哪醇重排機理：反應時，頻哪醇在酸性條件下與一個質子結合得到質子化醇，質子化醇隨後脫水生成碳正離子，含碳正離子的中間產物發生重排，生成不對稱的質子化酮，該質子化酮脫去質子，生成重排產物。
一般而言，基團重排的能力為：芳基>烴基>氫，但有時氫原子的遷移會比烴基更快。
