內鎓鹽

內鎓鹽(ylid or ylide)又叫葉立德,是一種以碳負離子為中心的特殊的兩性離子。

物質定義

各種內鎓鹽 各種內鎓鹽

中心包含一個正電荷原子和一個負電荷原子。負電荷原子總是碳原子,正電荷原子為主要為磷、硫、氮三種原子,砷,硒等也有報導。內鎓鹽也被描述為雙鍵共振結構。

內鎓鹽經常在有機化學中以試劑或反應中間體形式出現。

磷內鎓鹽(phosphorus ylids)

維蒂希反應 維蒂希反應

在磷內鎓中,正電荷偏向於連線三個苯基的磷原子,負電荷偏向於連線兩個取代基(通常為烷基)的碳原子。在Wittig 反應中,維蒂希試劑(磷內鎓鹽)用於羰基(C=O)合成雙鍵的反應。其內鎓鹽有穩定的和不穩定的之分。不穩定的內鎓鹽易與醛類、酮類化合物發生反應,而穩定的內鎓鹽只與醛類反應。

磷內鎓鹽較容易製備,磷烷(如:三苯基磷)與鹵代烷經SN2反應,得到烷基三苯基磷鹽,在強鹼條件下得到磷內鎓鹽。

其他類型

基於硫的內鎓鹽

硫的內鎓鹽常用於環氧化合物合成、史蒂文斯重排等等。

基於氧的內鎓鹽

羰基內鎓鹽 (RR'C=O+C-RR')用於環氧化合物的開環反應;氧內鎓鹽(RR'-O+-C-R'R)用於重氮化合物與醚類的反應。

基於氮的內鎓鹽

關於氮的內鎓鹽也有報導,如:亞甲胺葉立德 (azomethine ylids)。

其他

除此之外,還有其他類型內鎓鹽。如:在製備特伯試劑時,經常考慮套用鈦內鎓鹽。

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