交流極譜法
正文
將一個小振幅(幾個到幾十個毫伏)的低頻正弦電壓疊加在直流極譜的直流電壓上面,通過測量電解池的交流電流來確定電解池中被測物質濃度的電化學分析法,它是控制電位極譜法的一種。裝置 在直流極譜法的線路中,引入交流電壓,通過電解池的交流電流在電阻R1上產生電壓,經放大器放大後,用真空管伏特計測量。電容C割斷了電解池中直流電流的影響(圖1)。
![交流極譜法](/img/d/67a/nBnauM3X2QjN5MzM1IjNxgDM5ETMwADMwADMwADMwADMxAzL2EzL2QzLt92YucmbvRWdo5Cd0FmLyE2LvoDc0RHa.jpg)
![交流極譜法](/img/2/616/nBnauM3X4MjM4QzM1IjNxgDM5ETMwADMwADMwADMwADMxAzL2EzL4MzLt92YucmbvRWdo5Cd0FmLxE2LvoDc0RHa.jpg)
特點 交流極譜波和直流極譜波相比,有兩個特點:
① 交流極譜波具有電流峰,類似直流極譜波的一次微分曲線。這是由於交流極譜電流的大小與直流極譜波的di/dE有關,直流極譜波上某一點的斜率di/dE愈大,相應的交流電流也愈大;在直流極譜波的半波電位處,交流電流最大,所以極譜波具有電流峰(圖2)。
② 交流極譜曲線形狀與去極劑狀態無關。在直流極譜中,當溶液中只有氧化態時,得到的是還原波;當溶液中只有還原態時,得到的是氧化波;當溶液中既有氧化態又有還原態時,得到的是綜合波;去極劑存在的狀態不同,極譜波的形狀和性質也不同。但在交流極譜中,在所有產生上述三種不同直流極譜波的條件下,只得到一種交流極譜波(圖3)。
![交流極譜法](/img/9/88e/nBnauM3XyMTOyYzM1IjNxgDM5ETMwADMwADMwADMwADMxAzL2EzLyMzLt92YucmbvRWdo5Cd0FmLxE2LvoDc0RHa.jpg)
對於可逆電極反應:
O+neR
![交流極譜法](/img/3/1ba/ml2ZuM3X5MzNxczM1IjNxgDM5ETMwADMwADMwADMwADMxAzL2EzL5MzLt92YucmbvRWdo5Cd0FmLyE2LvoDc0RHa.jpg)
交流極譜波的峰電流iP為:
定量分析方法 交流極譜波的解析度比直流極譜波好(交流波兩峰相差40毫伏就可分開,而直流波要90~100毫伏),靈敏度稍高(1×10-5Μ),氧的干擾較小。圖4
![交流極譜法](/img/9/2b4/nBnauM3XyYTN1czM1IjNxgDM5ETMwADMwADMwADMwADMxAzL2EzLyYzLt92YucmbvRWdo5Cd0FmL0E2LvoDc0RHa.jpg)
有些物質不產生直流極譜波,卻產生交流極譜波。這是由於它們是表面活性物質,能在電極表面吸附和解吸,改變了電極表面雙電層電容的緣故。這種電流峰不是來源於電極反應而是來源於吸附造成的張力變化,所以稱為張力電流。張力電流峰一般成對,距離不等地分布在零電荷電位的兩邊(圖5)。
![交流極譜法](/img/8/8d0/nBnauM3X2kzM2gzM1IjNxgDM5ETMwADMwADMwADMwADMxAzL2EzL2kzLt92YucmbvRWdo5Cd0FmLwE2LvoDc0RHa.jpg)