ee值

手性分子的兩個對映體中,各對映體都把平面偏振光旋轉到一定的角度,其數值相同但方向相反,這種性質稱為光學活性。 化合物樣品的對映體組成可用術語“對映體過量(enantiomeric excess)”或“e.e.%”來描述。它表示一個對映體對另一個對映體的過量,通常用百分數表示。

名稱

其光學純度(e.e.值)可以直接從測定的比旋值[a]obs/[a]max來計算:

式中 a ——測定的旋光值;

l ——樣品池的光路長度,dm;

c ——濃度,g/lOOml;

D ——用於測定的光波長,通常是D線;

20 ——樣品測定時溫度,℃。

光學純度=[a]測定值/[a]絕對值) ×100%

例如, 一個化合物的比旋測得值為—16.3(c0.97,MeOH),又已知該化合物絕對純的比旋值為—17.9(c1.16,MeOH),那么這化合物的光學純度即e.e.值等於16.3/17.9× 100%,為91%。如前所述,通過比旋的測定,得到的光學純度就是對映體過量的百分數,前提是在特定的條件下,用純的樣品小心地讀數。用旋光法測量的對映體過量值應由另一個獨立的方法加以確認。

用比旋來測定對映體組成是一個傳統和常規的方法,該方法簡潔快速,但在多數情況下不是很精確。該方法的局限性是:①按上述光學活性測定的方法,必須知道在實驗條件下的純對映體的比旋值,以便與樣品的測量結果進行比較;②旋光的測量或光學純度的測定可能受到許多因素的影響,如偏振光波長及溶劑、溶液的濃度、溫度等,最重要的是,測量值會受到具有大比旋值的雜質的顯著影響;③需要相對多量的樣品(在小分子化合物情況下,需用量5~20mg),同時化合物的旋光值必須足夠大以獲得可靠的數值;④必須得到純產物以便測定比旋,在樣品的處理過程中不應發生某一對映體的富集。

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