Dimroth重排反應

Dimroth重排反應

Dimroth重排反應(Dimroth rearrangement)最早指1,2,3-三唑經過重排,其環內與環外氮原子發生交換。這個反應由德國化學家 Otto Dimroth 在1909年發現,Dimroth 重排一詞最早在1963年出現。

Dimroth重排反應 Dimroth重排反應

Dimroth重排反應

其過程為三唑開環,得到重氮中間體,然後 C-C 鍵旋轉,發生1,3-質子遷移,並關環。
R = 苯基時,底物在沸吡啶中反應24小時,完成轉化。
後來發現這個重排反應廣泛存在於含有環外雜原子的雜環之中。例如某些1-烴基-2-亞氨基嘧啶也可發生 Dimroth 重排,首先嘧啶環與水加成,生成半胺醛(hemiaminal),然後開環,最後用環外亞氨基與羰基縮合,完成交換。 

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