簡介
常見的製備DLC 薄膜的方法有真空蒸發 、濺射、電漿輔助化學氣相沉積、離子注入
等。這些方法中, 傳統的真空蒸發鍍膜法具有較高的沉積速度, 生成的薄膜純度高, 但由於熱蒸發的原子或分子在基板上能量很低(約02 eV ), 其表面遷移率很低, 導致薄膜與基體結合強度差, 加上已經沉積的原子對後來飛到的原子會造成陰影效果, 使得真空蒸發鍍膜技術的套用受到很大的限制。離子注入法能使材料的摩擦因數、耐磨性、耐腐蝕性等發生顯著變化, 而且注入層與基體材料之間沒有清晰的界面, 因而與基體結合牢固, 表面不存在粘附破裂或剝落。然而, 離子注入的注入層太薄, 僅數百納米, 在耐磨工況下套用受到一定限制。
為了克服真空蒸發鍍膜法結合力差以及離子注入法注入層淺的問題, 科研人員把薄膜蒸發沉積與離子注入技術結合起來, 研究出了真空蒸發離子束輔助沉積技術[ 5, 6] 。該技術在用蒸發源(電子束) 將元素沉積在基片上的同時, 用離子轟擊鍍層, 以獲得比離子注入層更厚、比蒸發鍍膜法附著力更大的高性能緻密膜層。因此這種方法有利於增強薄膜的摩擦學性能。本文作者用真空蒸發離子束輔助鍍膜的方法製備了DLC薄膜, 測試了其摩擦學性能, 並對DLC 薄膜的表面形貌對其摩擦學行為的影響進行了研究。
彈簧鋼及T i6A l4V球表面經真空蒸發離子束輔助鍍膜處理後形成了光滑、緻密的DLC薄膜, 摩擦學試驗結果表明, DLC 薄膜降低了基體材料的摩擦因數, 改善了摩擦學性能。磨損表面的SEM 和AFM 分析表明, DLC 薄膜的表面磨損較軸承鋼為輕, 表現出輕微的磨損痕跡, 表明彈簧鋼基體經真空蒸發離子束輔助技術處理後, 表面摩擦學性能獲得顯著改善。AFM 分析還表明, T i6A l4V 球表面鍍DLC 薄膜後,磨痕表面比磨損前原始表面平整光滑, 表面粗糙度小, 其摩擦學性能在摩擦過程中進一步得到改善。
Diamond-like carbon
碳素的天然結構有兩種,空間立體結構(金剛石)和平面網狀結構(石墨),而兩者共存的結構就是DLC,其實DLC的定義是具有非晶質(amorphous)結構的碳素。所以,DLC的定義非常廣泛,只要含有碳元素,而且是非晶質結構(沒有固定的結構形態),那么它就是DLC,不管裡面還摻雜有其它元素什麼的,統統都叫DLC。
主要性能
1、力學性能
a.硬度及彈性模量。不同的沉積方法製備的DLC膜硬度及彈性模量差異很大,用磁過濾陰極電弧法可以製備出硬度達到甚至超過金剛石的DLC膜[10],廣州有色金屬研究院用陰極電弧法製備的DLC膜最高硬度可達50GPa以上,而用離子源結合非平衡磁控濺射法製備的DLC膜硬度達21GPa[11]。膜層內的成分對膜層的硬度有一定的影響, Si、N的摻入可以提高DLC膜的硬度。DLC膜具有較高的彈性模量,雖低於金剛石(1100GPa),但明顯高於一般金屬和陶瓷的彈性模量。
b.內應力和結合強度。薄膜的內應力和結合強度是決定薄膜的穩定性和使用壽命,影響薄膜性能的兩個重要因素,內應力高和結合強度低的DLC膜容易在套用中產生裂紋、褶皺,甚至脫落,所以製備的DLC膜最好具有適中的壓應力和較高的結合強度。大部分研究表明,直接在基體上沉積的DLC膜的膜/基結合強度一般比較低,廣州有色金屬研究院通過採用Ti/TiN/TiCN/TiC中間梯度過渡層的方法提高DLC膜與基體的結合強度,在模具鋼上沉積DLC膜的結合強度達44N-74N[12],製備的膜導總體厚度可達5um。
2、摩擦性能
DLC膜不僅具有優異的耐磨性,而且具有很低的摩擦係數,一般低於0.2,是一種優異的表面抗磨損改性膜。DLC的摩擦係數隨製備工藝的不同和膜中成分的變化而變化,其摩擦係數最低可達0.005[13]。摻雜金屬元素可能降低其摩擦係數,但加入H能提高潤滑作用,環境也對摩擦係數有一定的影響。但總的來說,DLC膜與傳統的硬質薄膜(如上述的TiN、TiC、TiAlN等)相比,在摩擦係數方面具有明顯優勢,這些傳統硬質薄膜的摩擦係數都在0.4以上。因此,DLC膜有可能在許多摩擦學領域替代這些傳統硬膜。廣州有色金屬研究院製備的摻金屬DLC膜具有良好的抗摩擦磨損性能及低達0.13-0.15的摩擦係數[14]。
3、熱穩定性
由於DLC屬亞穩態的材料,熱穩定性差是限制DLC膜套用的一個重要因素,在300?C以上退火時即出現了sp3鍵向sp2鍵轉變,為此,人們進行了大量的工作試圖提高其熱穩定性。有研究發現:Si的加入可以明顯改善DLC膜的熱穩定性,含20 at%Si的DLC膜在740?C退火時才出現sp3鍵向sp2鍵轉變[15]。同樣,金屬(如Ti、W、Cr)的摻入也可提高DLC膜的熱穩定性,我們正在對這方面進行研究。
4、耐腐蝕性
純DLC膜具有優異的耐蝕性,各類酸、鹼甚至王水都很難侵蝕它。但摻雜有其他元素的DLC膜的耐蝕性有所下降,這是由於摻雜的元素首先被侵蝕,從而破壞了膜的連續性所致。
5)表面狀態
DLC膜表面一般較光潔,對基材的表面光潔度沒有太大的影響,但隨著膜厚的增加,表面光潔度會下降。不同的沉積方法所得到的DLC膜表面光潔度也是不同的,廣州有色金屬研究院採用離子源技術沉積的DLC膜表面質量明顯優於電弧離子鍍。
DLC膜具有很好的抗粘結性,特別是對有色金屬(如銅、鋁、鋅等),對塑膠、橡膠、陶瓷等也有抗粘結性。
機械功能領域套用
(1)鑽頭、銑刀
DLC膜可以套用於鑽頭和銑刀上,特別是摻雜金屬的DLC膜,它不僅具有高的硬度,還具有低的摩擦係數、抗有色金屬粘結。荷蘭的Hauzer公司製備的摻金屬DLC膜層,用於切削高強度鋁合金時,能減少表面所謂的切屑瘤(BUE)。結果是延長工具的壽命並使工件材料在切削後表面光滑。特別是在乾切削和深孔加工方面,膜層性能非常好[16]。廣州有色金屬研究院也進行了在銑刀上鍍TiAlN+DLC膜,在加工有色金屬時明顯提高使用壽命及加工質量。
(2)光碟模具及其輔助模具
光碟模具是生產CD、CDR、DVD的重要工具,為了減少它與母盤(鎳盤)的摩擦,希望模具表面硬且摩擦係數小,目前,國外大多採用DLC膜層,大大提高了模具的壽命和碟片的質量。我們製備的DLC膜層也開始用於該領域,並取得了成功。圖2為廣州有色金屬研究院製備的DLC膜層光碟模具模仁,其壽命已達開閉合200萬次以上(無塗層模具只有50萬次左右)[17]。同時在其輔助模具上鍍DLC膜,其壽命也達到了配套使用的要求。
鍍膜之後有硬度高,摩擦係數低,耐磨,耐腐蝕,抗粘結性好且環保等特點。
盤模具輔助沖模
(3)芯軸
DLC膜的耐磨減摩及耐腐蝕性,可顯著提高齒輪、芯軸等運動部件的使用性能及壽命。圖3為廣州有色金屬研究院製備的DLC膜層芯軸,其壽命延長了3倍以上,耐腐蝕性提高4倍以上。
(4)刀片上的套用
現在DLC也在各種刀片如剪刀、刮鬍刀等上的套用。DLC膜減小了刀片與皮膚的摩擦,改善了刀片的性能,延長了使用壽命。圖4為廣州有色金屬研究院開發的DLC膜理髮剪刀片,利用DLC膜優越的摩擦性能,明顯提高刀片的使用壽命,特別是降低表面摩擦係數後,減小噪音,非常受用戶歡迎。
(5)關鍵零部件上的套用
DLC膜在許多關鍵零部件也能發揮其優良的性能,如在製成式斯特林制冷機的活塞上的套用(如圖5)利用其低的摩擦係數,降低摩擦力,提高耐磨性,達到無油潤滑及使用壽命要求。
在縫紉機配件-旋梭上鍍DLC膜(如圖6)替代原來的電鍍硬鉻處理,不但避免了污染環境的問題,而且,明顯提高工件表面硬度及耐磨性,使用壽命提高了10倍以上,同時,也因表面膜層摩擦係數降低後,使機器運行過程中產生的噪音變小。
(6)其它套用
DLC膜在工模具上的套用其它例子非常多,如:粉末冶金成型模具、塑膠成型模具、引線框彎曲模具、玻璃片成型模具、鎂合金加工模具、在軸承等。