對於五個配體相同的分子,Berry假旋轉的結果是在某些情況下,五個配體變為等同,無法用譜學結果分辨出來。而對於五個配體不完全相同的分子,由於各種配體的親頂性(占軸向位置的傾向)/親赤道性不同,因此當某個配體所處的位置不合適時,便會發生Berry假旋轉,與其他配體易位,直至生成最穩定的異構體。
Berry假旋轉的過程是:三角雙錐型分子的兩個軸向配體向水平面轉動,同時兩個水平方向的配體向保持不變的配體轉動,如圖所示,直至生成一個能量最高的四方錐型中間體。這時發生轉動的四個配體是等同的。繼續沿著原方向轉動,便得到另一個三角雙錐型的分子,也就是原分子的“異構體”。假旋轉的總結果是,兩個軸向配體與兩個水平方向配體發生交換,最終軸向配體變為水平方向,兩個水平配體變為軸向,有一個水平方向的配體未發生轉動。
也可以發生在四方錐構型的分子上(如五氟化碘),過程見,但反應的活化能相對較高。