物品簡介
無色、油狀液體,有特臭;微溶於熱水,溶於乙醇、乙醚;密度:相對密度(水=1)0.92;相對密度(空氣=1)3.7;穩定性:穩定;危險標記7(易燃液體);主要用途:用於合成各種治療高血壓病的藥及急救藥,另外還用作殺蟲劑及助染劑。健康危害
侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。健康危害:該品具有刺激性,對神經系統、肝、腎有損害。接觸後出現眼睛、皮膚和黏膜刺激症狀,並引起頭痛、眩暈、噁心、嘔吐、精神遲鈍、腹痛、腹瀉等。
毒理學資料
毒性:屬低毒類。急性毒性:LD50:200~400mg/kg(小鼠經口);LD50100~200mg/kg(小鼠腹腔)
危險特性:易燃,遇高熱、明火有引起燃燒爆炸的危險。受熱分解放出有毒的氧化氮煙氣。與氧化劑接觸會猛烈反應。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。
監測方法
氣相色譜法,參照《分析化學手冊》(第四分冊,色譜分析),化學工業出版社應急處理
一、泄漏應急處理迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿消防防護服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源。防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。收集運至空曠的地方掩埋、蒸發、或焚燒。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。
二、防護措施
呼吸系統防護:可能接觸其蒸氣時,應該佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態搶救或撤離時,建議佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
身體防護:穿膠布防毒衣。
手防護:戴橡膠手套。
其它:工作現場嚴禁吸菸。工作畢,淋浴更衣。實行就業前和定期的體檢。保持良好的衛生習慣。
三、急救措施
皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐,就醫。
滅火方法:滅火劑:抗溶性泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。儘可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結束。
物性數據
1.性狀:無色油狀液體,有特臭。2.熔點(℃):-6
3.沸點(℃):141~144
4.相對密度(水=1):0.93
5.相對蒸氣密度(空氣=1):3.7
6.飽和蒸氣壓(kPa):8.88(79℃)
7.臨界壓力(MPa):3.75
8.辛醇/水分配係數:1.68
9.閃點(℃):33
10.溶解性:微溶於熱水,微溶於乙醇,溶於乙醚、丙酮。
11.折射率(20ºC):1.4977
12.黏度(mPa·s,25ºC):0.87766
13.蒸發熱(KJ/mol,25ºC):46.1
14.熔化熱(KJ/mol):10.05
15.生成熱(KJ/mol,液體):12.59
16.電導率(S/m,25ºC):1.4×10-9
17.體膨脹係數(K-1,25ºC):0.000983
毒理學數據
1.急性毒性LD50:400mg/kg(大鼠經口);2500mg/kg(豚鼠經皮)2.刺激性暫無資料
3.其他LCLo:7500ppm(大鼠吸入,1h)
生態學數據
1.生態毒性LC50:50~58mg/L(96h)(魚類);62mg/L(96h)(無脊椎動物)2.生物降解性
污染的地表土,土壤生物降解半衰期為0.5個月;
未污染的地表土,土壤生物降解半衰期為1個月。
3.非生物降解性空氣中,當羥基自由基濃度為5.00×105個/cm3時,降解半衰期為6d(理論)。
分子結構數據
1、摩爾折射率:33.992、摩爾體積(m3/mol):115.2
3、等張比容(90.2K):276.7
4、表面張力(dyne/cm):33.2
5、極化率:13.47
計算化學數據
1.疏水參數計算參考值(XlogP):無2.氫鍵供體數量:0
3.氫鍵受體數量:1
4.可鏇轉化學鍵數量:0
5.互變異構體數量:無
6.拓撲分子極性表面積12.9
7.重原子數量:8
8.表面電荷:0
9.複雜度:62.8
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:1
性質與穩定性
1.化學性質有鹼性,能與無機酸、有機酸生成鹽。與無機鹽類和鹵代烷等形成加成化合物。加氫時生成2,6-二甲基哌啶。用高錳酸鹽氧化時,生成吡啶-2,6-二羧酸。2,6-二甲基吡啶氣相時在脫氫催化劑的作用下,變成2-甲基吡啶和吡啶。2.具有刺激性,對神經系統、肝、腎有損害作用。接觸後會使眼睛、皮膚和黏膜呈現刺激症狀,並引起頭痛、眩暈、噁心、嘔吐、精神遲鈍、腹痛、腹瀉等。本品易燃,遇高熱、明火能引起燃燒和爆炸。受熱分解放出有毒的氧化氮煙氣。與氧化劑接觸會猛烈反應。燃燒(分解)產物為一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。因此使用本品應在通風櫥中進行。
3.穩定性穩定
4.禁配物強氧化劑、酸類、醯基氯、酸酐
5.聚合危害不聚合
貯存方法
1.儲存注意事項[30]儲存於陰涼、通風的庫房。庫溫不宜超過37℃。遠離火種、熱源。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑、酸類等分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。2.倉間陰涼通風,遠離火源火種,倉溫低於30℃,防日光直射。試劑:100ml500ml試劑瓶;工業品:18kg/桶20kg/桶。放置通風乾燥處。
合成方法
1、通過從煤煉焦副產物中回收β-甲基吡啶餾分中分離得到。通常含有3-和4-甲基吡啶,難用分餾的方法分離。一般利用與水組成的共沸混合物(共沸點95.5~96℃),進行精餾以達分離的目的。其他尚有與尿素形成加成物進行分離的方法;生成鹽酸鹽進行分離的方法;用硫酸亞鎳、硫氰化銨混合溶液處理,使3-和4-甲基吡啶形成加成物而除去的方法等。
2、乙醯乙酸乙酯法乙醯乙酸乙酯經環合、氧化、水解、鹼解製得。
3、其純化方法見文獻。
用途
1.在有機合成中用途廣泛。醫藥工業中可用於生產抗動脈粥樣硬化藥血脈寧。還可用於生產對蛔蟲、布氏薑片蟲、鞭蟲、蟯蟲等有效的廣譜驅蟲藥驅蟯淨。以及可的松乙酸酯、氫化可的松、煙酸、蘆別林等等。2,6-二甲基吡啶還可用作農藥、染料、印染助劑、樹脂、橡膠硫化促進劑、熱油安定劑的中間體。本品經氧化可得到二甲基吡啶酸,用作過氧化氫和過乙酸的穩定劑,還能合成山梗鹼。該品也可用作溶劑。2,6-二甲基吡啶在苯甲醯化反應中作催化劑使用,可用作環氧樹脂的固化劑。2.該產品具有鹼性,可以催化醇的矽烷基化反應;該試劑還能使縮醛脫保護。
醇的保護在無水2,6-二甲基吡啶存在時,醇羥基可矽醚化,產率高達99%,此反應常用於天然產物全合成中醇羥基的保護。如在無水二氯甲烷(–78~0oC)中,t-Bu(Me)2SiOTf(TBSOTf)和2,6-二甲基吡啶可以使二級醇轉化為矽烷基醚,從而使羥基被保護,反應幾乎是定量進行的(式1)。t-Bu(Me)2SiOTf和2,6-二甲基吡啶也可以保護三級醇或不活潑的二級醇。(Et)3SiOTf和2,6-二甲基吡啶可以保護具有空間位阻的三級醇。
脫保護TMSOTf與2,6-二甲基吡啶組合在一起,可以化學選擇性地使縮醛脫保護而生成醛。
Corey-Fuchs反應在Ph3P和2,6-二甲基吡啶存在下,醛與CBr4在二氯甲烷中反應生成端二溴烯。
其它類型的反應在2,6-二甲基吡啶鹽酸鹽存在下,可以使C-F鍵轉化為C-H(D)鍵。另外,2,6-二甲基吡啶還有其它方面的套用。
3.在醫藥上可制治療各種類型高血壓病藥及急救藥,另外還用作殺蟲劑及助染劑等。