1-戊醇

1-戊醇

1-戊醇,又稱正戊醇,無色液體,略有氣味,微溶於水,溶於丙酮,可混溶於乙醇、乙醚等多數有機溶劑。可用作有機合成。用作塗料溶劑,醫藥的原料,非鐵金屬的浮選劑,鍋爐用水的止泡劑。用於製造乙酸戊酯。與其他溶劑組成的混合物用作硝基噴漆的助溶劑。還用於從木材中提取松脂。

物性數據

1.性狀:無色液體,略有氣味

2.熔點(℃):-78.2~79

3.沸點(℃):137.5

4.相對密度(水=1):0.82

5.相對蒸氣密度(空氣=1):3.04

6.飽和蒸氣壓(kPa):0.13(20℃)

7.燃燒熱(kJ/mol):-3316.2

8.臨界溫度(℃):313

9.臨界壓力(MPa):3.86

10.辛醇/水分配係數:1.40~1.51

11.閃點(℃):33(CC)

12.引燃溫度(℃):300

13.爆炸上限(%):10.5

14.爆炸下限(%):1.2

15.溶解性:微溶於水,溶於丙酮,可混溶於乙醇、乙醚等多數有機溶劑 。

分子結構數據

1、摩爾折射率:26.74

2、摩爾體積(cm /mol):108.5

3、等張比容(90.2K):247.8

4、表面張力(dyne/cm):27.1

5、極化率(10-24cm ):10.60

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值(XlogP):無

2.氫鍵供體數量:1

3.氫鍵受體數量:1

4.可鏇轉化學鍵數量:3

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積:20.2

7.重原子數量:6

8.表面電荷:0

9.複雜度:19.9

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.穩定性:穩定

2.禁配物:強酸、強氧化劑、醯基氯、酸酐

3.聚合危害:不聚合

合成方法

1.戊烷混合物光氯化法:戊烷餾分經無水氯化氫脫水後與氯氣混合,溫度120-300℃,產物經冷卻、精餾,再以油酸鈉作催化劑,用氫氧化鈉水溶液使氯代戊烷水解,粗戊醇與水分離,蒸餾可得含伯醇59%,仲醇36%、叔醇5%的的戊醇。據報導,美國主要採用此法生產。

2.碳四烯烴羰基合成法:碳四烯烴用65%硫酸處理後,以鈷鹽為催化劑進行羰基化,水煤氣壓力14.7-19.6MPa,反應溫度140-170℃。羰基化反應物用氫氣或稀硫酸處理,使羰基鈷分解為金屬鈷,在17.7-19.6MPa的氫壓下,溫度180-200℃以下還原,再經分離精製而得戊醇。

雜質除水分外,還含有少量異戊醇等異構體。精製時用無水碳酸鉀或無水硫酸銅乾燥,過濾,分餾。也可用1%~2%的金屬鈉處理,加熱回流15個小時以除去水和氯化物。微量的水可用少量的金屬鈉在2%~3%的鄰苯二甲酸二戊酯或丁二酸二戊酯存在下,加熱回流後再蒸餾除去。欲得高純度的戊醇可以用羥基苯甲酸酯化,二硫化碳重結晶,再用氫氧化鉀醇溶液皂化,硫酸鈣乾燥後分餾。此外也可加入5%~10%的苯進行共沸蒸餾除去戊醇中的水分。

3.以工業品正戊醇為原料,先用無水碳酸鈉或硫酸鈣脫水乾燥,過濾後精餾,常壓下收集137~139℃餾分,即得純品。

4.於裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的反應瓶中,加入戊酸乙酯130g(1.0mol),無水乙醇2000mL,攪拌下分批加入新鮮金屬鈉(切成小塊)238g(10.25mol),加入速度保持反應液劇烈回流。加完後繼續回流1h,以使金屬鈉完全反應。安上分餾裝置,蒸出乙醇約700mL。加入水800mL,繼續油浴加熱分餾,直至分餾柱頂端溫度達到83℃,表明乙醇己基本蒸完,約瘦集大約90%的乙醇1500mL。撤去分餾裝置,進行水蒸汽蒸餾,大約收集600mL的溜出液,1-戊醇基本蒸完。分出粗戊醇,無水碳酸甲乾燥,分餾,收集137~139℃的餾分,得1-戊醇63g,收率71%。

用途

1.有機合成。用作塗料溶劑,醫藥的原料,非鐵金屬的浮選劑,鍋爐用水的止泡劑。

2.主要用於製造乙酸戊酯。與其他溶劑組成的混合物用作硝基噴漆的助溶劑。還用於從木材中提取松脂。

毒理學數據

1.急性毒性

LD50:2200mg/kg(大鼠經口);3600mg/kg(兔經皮);

LC50:14000mg/m (大鼠吸入,6h)。

2.刺激性

家兔經皮:20mg(24h),中度刺激。

家兔經眼:81mg,重度刺激。

3.亞急性與慢性毒性:兔多次經口染毒後,引起肺、腎和肝臟損傷。

危險性概述

健康危害: 吸入、口服或經皮膚吸收對身體有害,其蒸氣或霧對眼睛、皮膚、黏膜和上呼吸道有刺激作用。還可引起頭痛、眩暈、呼吸困難、咳嗽、噁心、嘔吐、腹瀉等;嚴重者有復視、耳聾、譫妄等,有時出現高鐵血紅蛋白血症。

燃爆危險: 本品易燃,具刺激性。

急救措施 ·

皮膚接觸: 脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

眼睛接觸: 提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。

吸入: 迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。

食入: 飲足量溫水,催吐。就醫。

消防措施

危險特性: 易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。受熱放出辛辣的腐蝕性煙霧。與氧化劑接觸猛烈反應。在火場中,受熱的容器有爆炸危險。

有害燃燒產物: 一氧化碳、二氧化碳。

滅火方法: 噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑:抗溶性泡沫、乾粉、二氧化碳、1211滅火劑、砂土。

泄漏應急處理

應急處理: 迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。

操作處置

操作注意事項: 密閉操作,全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。充裝要控制流速,防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存

儲存注意事項: 儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑、酸類等分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

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