黃原酸

黃原酸

黃原酸(xanthogenic acid)是硫代硫趕碳酸(sulfo-tbi-ocarbonic acid,H—OCS·S—H)的O-烷基酯的總稱,它的通式相當於R—O—CS·SH的結構,在這種狀態下極不穩定,例如乙基黃原酸(ethyl-xanthogenic acid,C2H5—O—CS·SH)在25℃以上分解成乙醇和二硫化碳。因此大多數都以黃原酸的鹽類(R·O—CS,S—Me)狀態加以保存及使用,其鉀鹽比鈉鹽穩定,但是遇水時容易分解。 不含硫代碳酸的黃原酸鹽,是淡黃色粉末,對它的毒性尚不十分清楚,但在分解時由於產生二硫化碳,因此對其毒性要注意。

簡介

黃原酸鹽,又名黃藥,1815年由Zeise首先合成。黃藥的用途很廣,橡膠工業中用作硫化促進劑,分析化學中用乙基黃原酸鈉做銅、鎳等的沉澱劑和比色劑,冶金工業中用作溶液中沉澱銅、鎳等的試劑,纖維素基黃原酸鈉用於人造纖維,澱粉基黃原酸鹽用於污水處理。同時,黃藥還是目前世界上使用最為廣泛的捕收藥劑,尤其是在重金屬硫化礦的選礦和浮選過程中是必不可少的,另外,在貴金屬回收中也是常用的萃取劑。黃藥在常溫下為黃色粉末狀固體,常因雜質存在而顏色加深。有毒,易燃,易吸潮,性質不穩定,易溶於水、丙酮和對應的醇中。純品略有臭味,乃是其緩慢分解後產物的味道,由於雜質的存在常加速其分解,故一般有難聞的味道。黃藥的分解取決於溶液pH值的大小,在酸性溶液中,黃原酸是一種性質很不穩定的弱酸,極易分解,pH值越低,分解越迅速。

異丙基黃原酸鈉(sodium isopropyl-xanthogenate),分子式為(CH)—CH—O—CS ·S ·Na,分子量158.22,溫度達到150℃分解。

在黃原酸中用作除草劑的異丙基黃原酸鈉刺激皮膚、黏膜和眼睛。

黃原酸雙乙酯(bis-ethyl xanthogen),分子式為CH—O—CS—S ·S—CS ·O—CH,分子量242.40,熔點28~32℃

它具有蔥樣惡臭,雖然也有殺蟲作用,但其毒性較大。

黃原酸鹽

黃原酸鈉(乙基黃原酸鈉)英文sodium xanthogenate(sodium ethyl xanthate)

結構式:CH—O—CS ·S ·Na

分子式:CHOSNa

物化性質:白色或微黃色有絲光的針狀結晶。有刺激性臭味。相對密度(d )1.558。易溶於水和乙醇,在熱水中或加熱即分解。

質量指標:

指標名稱一級品二級品
乙基黃原酸鈉,%≥82≥79
游離鹼,%<0.5<0.5

用途:有機合成原料,用於制麻瘋藥、橡膠硫化促進劑,農業上糟子穀物乾燥。

製法:由二硫化碳、乙醇與氫氧化鈉作用而得。

CS+CHOH+NaOH —→CHCHOCSNa+HO

原料消耗:

原料名稱規格消耗 kg/t
乙醇工業用300
燒鹼工業用固體252
硫磺工業用475
木炭189

毒性和防護:本品有毒,刺激性強,吸入粉塵可引起急性中毒,症狀為喘息、周期性嘔吐、發紺、抽搐。嚴重者呈現意志消失,尿中可檢出蛋白、糖及少量紅細胞。操作人員應帶防毒面具或口罩。

包裝及貯運:裝入內襯塑膠袋或牛皮紙袋的堅固木箱、木桶或塑膠桶中,應嚴密包裝。箱外用鐵絲、鐵皮捆緊。每件淨重不超過50 kg,避光存放。

黃原酸鉀(potassium xanthogenate)又名乙基黃原酸鉀,O-乙基二硫代碳酸鉀

分子式:CHKOS

物理性質:白色至淡黃色結晶或結晶性粉末。分子量160.3,熔點210℃(分解)。溶於水和乙醇。

用途:是醫藥甲碸黴素的中間體 也用作分析試劑。

合成:由乙醇、 二硫化碳和氫氧化鉀合成而得。

黃原酸纖維素

纖維素與二硫化碳形成的酸性酯即黃原酸纖維素。高酯化度的纖維素黃酸酯可以由下列方法製得。

(1)用大量二硫化碳進行纖維素黃酸化。

(2)將纖維素先溶於鹼或有機鹼類中而後進行黃酸化。

(3)將低酯化度的黃酸酯溶於鹼溶液,而後進行補充黃酸化。

纖維素黃酸酯在稀鹼中的溶液即為粘膠溶液,用它可製成粘膠人造絲及粘膠膜片。以下是形成纖維素黃酸酯的反應式(如圖所示)。

反應方程式 反應方程式

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