電毛細現象
正文
電極界面上的界面張力(界面自由能)與界面兩側的過剩電荷密度以及界面上離子和分子的吸附量有關,並影響與此相關的毛細管現象,稱為電毛細現象。用熱力學方法處理電毛細現象所依據的基本公式是包含界面自由能變化項的吉布斯-杜亥姆公式:
SdT-Vdp+Adσ+nidμi=0 (1)
dσ+γidμi=0 (2)
dσ=-qdE-γidμi (3)
① 在保持溶液組成不變時,測量界面張力隨電極電勢的變化,為此常採用毛細管靜電計。此時上式簡化為:
![電毛細現象](/img/d/bd7/nBnauM3X1czN0YjMwEjNxgDM5ETMwADMwADMwADMwADMxAzL2EzL1czLt92YucmbvRWdo5Cd0FmLyE2LvoDc0RHa.jpg)
![電毛細現象](/img/e/41a/ml2ZuM3X4UjN4YTN0YTNxgDM5ETMwADMwADMwADMwADMxAzL1EzL4UzLt92YucmbvRWdo5Cd0FmL0E2LvoDc0RHa.jpg)
② 當電極電勢不變時,測定溶液中某一組分濃度變化所引起的界面張力變化,然後按下式計算該組分相對於溶劑分子的界面吸附量:
根據電毛細現象,可以解釋為什麼電極電勢常能影響電極表面的某些性質,如溶液對電極表面的潤濕能力、電極上氣泡的附著情況、電極的表面硬度以及溶液中電極與塗料和粘結劑之間的粘合能力等。通過調節電極電勢和採用適當的界面活性物質(易於在界面上吸附的物質),可以人為地控制這類界面性質。