原則
電極反應式的書寫
原則電極反應都是氧化還原反應，要遵循質量守恆、電子守恆及電荷守恆。除此之外還要遵循：
1．加和性原則：兩電極反應式相加，消去電子後得電池總反應式。利用此原則，電池總反應式減去已知的一電極反應式得另一電極反應方程式。
2． 共存性原則：鹼性溶液中CO不可能存在，也不會有H+參加反應或生成；同樣酸性溶液，不會有OH 參加反應或生成。根據此原則，物質得失電子後在不同的介質環境中所存在的形式不同。我們可以根據電解質溶液的酸鹼性來書寫，確定HO，OH ， H 在方程式的左邊還是右邊。
技巧
1．準確判斷兩個電極
例1．將鋅片和鋁片用導線相連，分別插入稀硫酸、濃硫酸中，寫出兩原電池中的電極反應式和電池反應式。解析：稀硫酸作電解質溶液時，較活潑的鋁被氧化，鋅片上放出氫氣，所以：負極(鋁片)：2Al - 6e ==2Al 正極(鋅片)：6H + 6e ==3H↑電池反應：2Al + 6H ==2Al + 3H↑濃硫酸作電解質溶液時，因常溫下鋁在濃硫酸中發生鈍化現象，而鋅能與濃硫酸反應，所以此時鋅片作負極，鋁片作正極：負極(鋅片)：Zn - 2e ==Zn 正極(鋁片)：4H + SO4 + 2e ==SO↑ + 2HO 電池反應：Zn + 2HSO(濃)==ZnSO+ SO↑+ 2HO
2．注意運用電池總反應式
例2．將鉑絲插入KOH溶液作電極，然後向兩個電極上分別通入甲烷和氧氣，可以形成原電池。則通入甲烷的一極為電池的______極，這一極的電極反應式為_____________。解析：甲烷燃燒發生的氧化還原反應為：CH+ 2O ==CO+ 2HO，鹼性溶液中CO不可能釋放出去：CO+ 2OH ==CO + HO，所以電池總反應式為：CH + 2O+ 2OH ==CO + 3HO。通甲烷的一極發生氧化反應，故為負極。正極吸收氧，可看作發生吸氧腐蝕：2O+ 4HO + 8e == 8OH ，總反應減去正極反應得負極反應：CH+ 10OH - 8e == CO + 7HO
3．關注電解質溶液的酸鹼性
例3．美國阿波羅宇宙飛船上使用的氫氧燃料電池是一種新型的化學電源。⑴用KOH作電解質溶液，電極反應產生的水，經冷凝後又可作為太空人的飲用水，發生的反應為：2H+ O==2HO，則電極反應式分別為___________； ⑵如把KOH改為稀HSO作導電物質，則電極反應式為___________。解析：在套用電池中，電解質參與電極反應，但在整個反應過程中只起橋樑作用，如酸性電解質，H 參加一個電極反應，但另一電極反應必有H 生成，同時不能出現OH ；鹼性電解質也有類似情況。答案：⑴負極：2H+ 4OH - 4e ==4HO，正極：O+ 2HO + 4e ==4OH ；⑵負極：2H- 4e ==4H ，正極：O+ 4H + 4e ==2HO。
4．充分利用電荷守恆原則在同一個原電池中，負極失去的電子數必等於正極得到的電子數，所以在書寫電極反應式時，要注意電荷守恆。這樣可避免由總反應式改寫成電極反應式所帶來的失誤，同時也可避免在有關計算中產生誤差。
