名稱雷射拉曼光譜法
拼音:jiguanglamanguangpufa
英文名稱:laser Raman spectrometry
說明
套用雷射光源的拉曼光譜法。套用雷射具有單色性好、方向性強、亮度高、相干性好等特性,與表面增強拉曼效應相結合,便產生了表面增強拉曼光譜。其靈敏度比常規拉曼光譜可提高104~107倍,加之活性載體表面選擇吸附分子對螢光發射的抑制,使分析的信噪比大大提高。已套用於生物、藥物及環境分析中痕量物質的檢測。共振拉曼光譜是建立在共振拉曼效應基礎上的另一種雷射拉曼光譜法。共振拉曼效應產生於激發光頻率與待測分子的某個電子吸收峰接近或重合時,這一分子的某個或幾個特徵拉曼譜帶強度可達到正常拉曼譜帶的104~106倍,有利於低濃度和微量樣品的檢測。已用於無機、有機、生物大分子、離子乃至活體組成的測定和研究。雷射拉曼光譜與傅立葉變換紅外光譜相配合,已成為分子結構研究的主要手段。
拉曼光譜儀與紅外光譜儀的異同
與紅外光譜一樣,拉曼光譜也是用來檢測物質分子的振動和轉動能級,所以這兩種光譜俗稱姊妹譜。但兩者的理論基礎和檢測方法存在明顯的不同。我們說 物質分子總在不停地振動,這種振動是由各種簡正振動疊加而成的。當簡正振動能產生偶極矩的變化時,它能吸收相應的紅外光,即這種簡正振動具有紅外活性;具 有拉曼活性的簡正振動,在振動時能產生極化度的變化,它能與入射光子產生能量交換,使散射光子的能量與入射光子的能量產生差別,這種能量的差別稱為拉曼位 移(Raman Shift),它與分子振動的能級有關,拉曼位移的能量水平也處於紅外光譜區。
檢測原理
紅外光譜法的檢測直接用紅外光檢測處於紅外區的分子的振動和轉動能量:用一束波長連續的紅外光透過樣 品,檢測樣品對紅外光的吸收情況;而拉曼光譜法的檢測是用可見雷射(也有用紫外雷射或近紅外雷射進行檢測)來檢測處於紅外區的分子的振動和轉動能量,它是 一種間接的檢測方法:把紅外區的信息變到可見光區,並通過差頻(即拉曼位移)的方法來檢測。由於可見光區是電子躍遷的能量區,當用可見雷射激發樣品時,電 子躍遷所產生的光致發光信號會對拉曼信號產生干擾,嚴重時,拉曼信號會被完全淹沒。光致發光信號的特點是譜帶較寬,最高強度處的波長(或頻率)一定。根據 這個特點,拉曼光譜儀一般都配備多種雷射器,當一種雷射激發樣品時產生很強的光致發光干擾信號時,就改用另一種雷射,目的是避開光致發光的干擾。我校新購 的這台雷射拉曼光譜儀,配有三種雷射:氬離子雷射器的514.5nm雷射、氦氖雷射器的632.8nm雷射、和二極體雷射器的785nm雷射,是這幾年國 內所引進的拉曼光譜儀中,雷射種類配備較全的一台。
主要技術指標
測試範圍:
1)使用氬離子雷射器,50-9400cm-1
2)使用氦氖雷射器,100-5800cm-1
3)使用二極體雷射器,100-3200cm-1
最小測試面積:1平方微米;
解析度:1-2cm-1(隨選用的光柵不同而不同)。
主要用途
該儀器可對固態、液態、氣態的有機或無機樣品進行非破壞性分析,如用於岩石礦物組成、礦物固液氣相包裹體、寶玉石、高聚物、無機非金屬材料等的鑑定。
a.拉曼散射譜線的波數雖然隨入射光的波數而不同,但對同一樣品,同一拉曼譜線的位移與入射光的波長無關,只和樣品的振動轉動能級有關;
b. 在以波數為變數的拉曼光譜圖上,斯托克斯線和反斯托克斯線對稱地分布在瑞利散射線兩側, 這是由於在上述兩種情況下分別相應於得到或失去了一個振動量子的能量。
c. 一般情況下,斯托克斯線比反斯托克斯線的強度大。這是由於Boltzmann分布,處於振動基態上的粒子數遠大於處於振動激發態上的粒子數。