技術原理
鋅溴液流電池建立在鋅/溴電極對基礎上的鋅溴電池的概念,早在一百多年前就已經取得了專利,其基本電極反應如下:
在此基礎上發展起來的鋅溴液流電池的基本原理如圖1所示,正/負極電解液同為ZnBr2水溶液,電解液通過泵循環流過正/負電極表面。充電時鋅沉積在負極上,而在正極生成的溴會馬上被電解液中的溴絡合劑絡合成油狀物質,使水溶液相中的溴含量大幅度減少,同時該物質密度大於電解液,會在液體循環過程中逐漸沉積在儲罐底部,大大降低了電解液中溴的揮發性,提高了系統安全性;在放電時,負極表面的鋅溶解,同時絡合溴被重新泵入循環迴路中並被打散,轉變成溴離子,電解液回到溴化鋅的狀態,反應是完全可逆的。
圖2為鋅溴電池系統原理圖,圖中可以看出,鋅溴液流電池主要由三部分組成,包括液路循環及輔助系統、電解液以及電堆。其中電堆為雙極性結構,每片電池通過雙極板在電路上形成串聯結構,而電解液通過管泵系統並聯地分配到每片電池中,在提高電池的功率密度的同時,液路的並聯結構為片間的一致性提供保障;液路循環及輔助系統主要由儲罐、管泵、二相閥及各種感測器構成,在進行電解液循環的同時,實時的反饋電池的各項信息,如液位、溫度等。
作為鋅溴液流電池的核心部件——電堆則由以下幾部分組成:外部的端板為電堆的緊固提供剛性支撐,通過端電極與外部設備相連,實現對電池的充放電,雙極板和隔膜與具有流道設計的框線連線,在極板框和隔膜框中加入隔網,提供電池內部的支撐,一組極板框和膜框構成鋅溴液流電池的單池,多組單電池的堆疊形成鋅溴液流電池的電堆,如圖3所示。
技術研究進展
自20世紀70年代以來,鋅溴液流電池技術受到廣泛的關注,在如何提高電池性能和壽命,保證其安全性及可靠性方面進行大量的研發工作,內容涵蓋了數學模型分析、電極及隔膜材料研究、電解液最佳化、控制及運行策略開發等多個方面,並取得了顯著的進展。數學模型分析
作為液流電池體系,尤其是像鋅溴液流沉積型的半液流電池,通過對傳質過程、電極過程動力學、材料特性等方面的研究,建立電池的數學模型,有助於研究者對實際過程深入了解,從而更有效地為研發提供指導。關鍵材料研究
鋅溴液流電池的關鍵材料包括電極、隔膜、電解液等,通過對關鍵材料的研發,提高相應的技術指標,可有效地降低電池成本,改善電池的性能和壽命,因而具有極為重要的意義。運行與控制策略開發
作為一種儲能技術,必須有正確的運行及控制策略,才能保證系統在實際套用中的可靠性和使用壽命。鋅溴液流電池系統的運行控制策略主要涉及熱管理,液位及泵閥控制,電量監測,電池維護等。技術特點
同其它電池技術相比,鋅溴液流電池技術具有下列特點:(1)鋅溴液流電池具有較高的能量密度。鋅溴液流電池的理論能量密度可達430W•h/kg,實際能量密度可達60W•h/kg[23];
(2)正負極兩側的電解液組分(除去絡合溴)是完全一致的,不存在電解液的交叉污染,電解液理論使用壽命無限;
(3)電解液的流動有利於電池系統的熱管理,傳統電池很難做到[24];
(4)電池能夠放電的容量是由電極表面的鋅載量決定的,電極本身並不參與充放電反應,放電時表面沉積的金屬鋅可以完全溶解到電解液中,因此鋅溴液流電池可以頻繁地進行100%的深度放電,且不會對電池的性能和壽命造成影響;
(5)電解液為水溶液,且主要反應物質為溴化鋅,油田中常用作鑽井的完井液,因此系統不宜出現著火、爆炸等事故,具有很高的安全性;
(6)所使用的電極及隔膜材料主要成分均為塑膠,不含重金屬,價格低廉,可回收利用且對環境友好[25];
(7)系統總體造價低,具有良好的商業套用前景。