鈴蘭吡喃

鈴蘭吡喃

一種替代鈴蘭醛的香料—鈴蘭吡喃 可以替代鈴蘭醛的新產品鈴蘭吡喃,具有鈴蘭花香,克服了鈴蘭醛的致敏性問題和生產過程中存在的嚴重的環保問題,正在成為重要的香原料之一。 鈴蘭醛(Lilial)是一種具有鈴蘭、百合花香氣的香料,香氣柔和、清新、優雅,且留香持久,被廣泛套用於日化香精中。但由於生產鈴蘭醛過程存在嚴重的環保問題,國外企業的生產能力大大受限;又由於其具有顯著的致敏性,因此,鈴蘭醛的使用一直存在較大爭議,2014年歐盟正式將鈴蘭醛列入受限產品之中。與此同時,某國外公司也公開宣稱到2016年產品中將禁止使用鈴蘭醛。此兩個訊息一出,引起了香精香料行業的較大反響,主要香精公司紛紛研究開發新產品以應對鈴蘭醛的受限使用。2017年歐盟明確禁止了鈴蘭醛的使用。 在主體香調上,新鈴蘭醛、兔耳草醛和羥基香茅醛等香料與鈴蘭醛的香氣一樣都是以鈴蘭花的香氣為主,在使用過程中有較多相似,但由於產品個性以及價格問題,一直無法完全取代。某國外公司推出了一款可以有效替代鈴蘭醛的新產品—鈴蘭吡喃,它具有生產簡單,環保和廉價的特點,而且在香氣格調上與鈴蘭醛及其相似,受到各大香精公司的青睞。目前,某國外公司已完全用它來取代鈴蘭醛,其他香精公司也在紛紛效仿。尤其是在新產品的開發中優選使用鈴蘭吡喃。

鈴蘭吡喃

鈴蘭醛的合成方法 鈴蘭醛的合成方法

英文名稱是Pyranol和Florol/Florosa,化學名是2-(2-甲基丙基)-4-羥基-4-甲基四氫吡喃,中文譯名還有鈴蘭醚,白花醇。分子式為C10H20O2,CAS號63500-71-0。純品為無色至淡黃色液體。它具有乳香香氣的鈴蘭花香,花香味清新、柔和、天然,很好融合和增強了玫瑰和鈴蘭的花香特徵且留香時間有數天。鈴蘭吡喃具有極佳的化學穩定性、幾乎能用在所有類型的香水中,能在條件苛刻的漂白劑和任何沒有嚴格限制的香精中使用,以花香引領整個配方的基調,可替代香氣相對不那么穩定的花香型醛類原料,廣泛用於織物護理、家居用品、個人護理品中。在很大部分產品中穩定存在,如香水、面霜、爽身粉、止汗藥、定型水、香皂,可為配方帶來一種優雅、透發的花香,而不改變配方自身的香氣特徵。它不溶於水,溶於有機溶劑。在香精配方中用量可達30%或者更高。

生產與供應

據估計,目前鈴蘭醛的全球用量約15000噸,最近幾年在逐漸下降。而鈴蘭吡喃用量已經超過3000噸,逐年增加,且漲幅較大。目前生產鈴蘭吡喃的工藝主要是以異戊醛和異戊烯醇為原料合成的,符合未來發展趨勢,價格相對較低。國內產業鏈較完善,目前產能較大,原料自產,擁有強大的原料優勢,為鈴蘭吡喃市場穩定供應提供了強有力的保障,已成為市場重要的供應商之一。

主要供應商產品規格如下:

製造商 含量(色譜法),% 折光 密度
國內供應商 順式:75.00~85.00 總含量:≥98.00 1.455~1.460 0.946~0.955
國外供應商 順式:75.00~85.00 總含量:≥98.00 1.455~1.460 0.949~0.955
鈴蘭吡喃 鈴蘭吡喃

因鈴蘭吡喃分子中有2個手性碳,但目前的合成方法沒有顧及手性問題,所以現在市售的鈴蘭吡喃都是2^2=4種異構體(對應異構體、非對應異構體)。

R,R和S,S是對映異構體,熔沸點相同,因此無法通過普通的物理、化學方法分離。同理R,S和S,R也是這樣,理論上可以通過拆分分離,但是成本很高。

但是非對映異構體的熔沸點不相同,可以通過精餾、結晶或者酸鹼性/極性的區別來區分。比如R,R和R,S就是這樣,是順反異構體的區別。

套用

鈴蘭吡喃 鈴蘭吡喃

鈴蘭吡喃具有清新、柔和、天然的花香味,很好的融合和增強了玫瑰和鈴蘭的花香特徵,且其具有極佳的化學穩定性、能在條件苛刻的漂白劑和任何沒有嚴格限制的香精中使用。廣泛用於織物護理,家居用品,個人護理品中。

鈴蘭吡喃的套用表現在如下產品中進行測試,經過低溫、室溫和高溫三種溫度。在不見光的情況下用各種溫度儲藏十二周,並在見光的情況下用室溫和37℃進行測試。

表1 鈴蘭吡喃在各產品中各溫度下測試情況

媒質 pH 初始 儲存 色澤
酸性無機清洗液 1.0 - 不穩定 -
織物柔順劑 3.0 良好 良好 良好
除臭噴霧(滾珠) 3.5 良好 良好 良好
香波 6.0 較弱 較弱 良好
香水 6.0 良好 良好 良好
護膚霜(w/o) 7.0 良好 良好 良好
爽身粉 9.0 良好 良好 良好
肥皂 10.0 良好 中性 良好
洗衣粉 10.5 良好 良好 良好
洗衣粉+TAED 10.5 中性 良好 良好
鋼絲絨 10.5 良好 中性 良好
冷燙精 10.5 良好 良好 良好
液體漂白劑10% 12.5 良好 良好 良好
洗碟劑 13.0 良好 良好 良好
液體洗衣粉 9.0 較弱 較弱 良好

在林翔雲先生編著的《調香術 》一書中,按其“氣味ABC”法量化,鈴蘭吡喃的鈴香值為70,乳香值20,還有10的鳶香,而鈴蘭醛的鈴香值僅為60。所以單從鈴蘭香上來說,鈴蘭吡喃比鈴蘭醛的鈴蘭香強度要稍強些。從香料香精的三值(香比強值,香品值、留香值)來看,二者的三值對比如下:

香料名稱 香比強值 香品值 留香值 綜合分
鈴蘭吡喃 140 40 34 190
鈴蘭醛 100 15 100 150

鈴蘭吡喃比鈴蘭醛的香比強值和香品值都高,留香值比鈴蘭醛低,但綜合分值鈴蘭吡喃較鈴蘭醛高些。所以其綜合套用方面正在逐步取代鈴蘭醛。

未來發展

最新研究表明,鈴蘭吡喃可以取代鈴蘭醛用於日用香精的調配,且鈴蘭吡喃的合成較為簡單和環保,是最佳的替代品。目前某全球知名日用消費品公司已全部用鈴蘭吡喃替代鈴蘭醛,其香氣穩定且是直接的香氣構建原料,可以替代香氣相對不那么穩定的花香型醛類原料,留香持久,起定香、修飾作用。同時,由於鈴蘭吡喃沒有鈴蘭醛和新鈴蘭醛的致敏性問題,因此在未來鈴蘭吡喃必將逐漸取代鈴蘭醛的使用,從而取代鈴蘭醛成為主要香原料之一。

另外鈴蘭吡喃本身是一種很好的香料,作為一種新興香料,無論在成本、環保和穩定供應方面都有獨特的優勢,在未來,其完全有可能它作為一個獨立的香料,在更多的香精配方裡面得到更充分更廣泛的套用。

合成方法

目前生產鈴蘭吡喃的工藝主要是以異戊醛和異戊烯醇為原料,在雜多酸的催化條件下合成的。

化學合成方法 化學合成方法

也有其他的合成方法 :

新的合成方法 新的合成方法

為了提高產品品質,也有人在研究直接合成手性的鈴蘭吡喃 ,但是看起來距離工業生產還有不少距離。

直接合成手性的產品。 直接合成手性的產品。

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