鈴蘭吡喃
英文名稱是Pyranol和Florol/Florosa,化學名是2-(2-甲基丙基)-4-羥基-4-甲基四氫吡喃,中文譯名還有鈴蘭醚,白花醇。分子式為C10H20O2,CAS號63500-71-0。純品為無色至淡黃色液體。它具有乳香香氣的鈴蘭花香,花香味清新、柔和、天然,很好融合和增強了玫瑰和鈴蘭的花香特徵且留香時間有數天。鈴蘭吡喃具有極佳的化學穩定性、幾乎能用在所有類型的香水中,能在條件苛刻的漂白劑和任何沒有嚴格限制的香精中使用,以花香引領整個配方的基調,可替代香氣相對不那么穩定的花香型醛類原料,廣泛用於織物護理、家居用品、個人護理品中。在很大部分產品中穩定存在,如香水、面霜、爽身粉、止汗藥、定型水、香皂,可為配方帶來一種優雅、透發的花香,而不改變配方自身的香氣特徵。它不溶於水,溶於有機溶劑。在香精配方中用量可達30%或者更高。
生產與供應
據估計,目前鈴蘭醛的全球用量約15000噸,最近幾年在逐漸下降。而鈴蘭吡喃用量已經超過3000噸,逐年增加,且漲幅較大。目前生產鈴蘭吡喃的工藝主要是以異戊醛和異戊烯醇為原料合成的,符合未來發展趨勢,價格相對較低。國內產業鏈較完善,目前產能較大,原料自產,擁有強大的原料優勢,為鈴蘭吡喃市場穩定供應提供了強有力的保障,已成為市場重要的供應商之一。
主要供應商產品規格如下:
製造商 | 含量(色譜法),% | 折光 | 密度 |
國內供應商 | 順式:75.00~85.00 總含量:≥98.00 | 1.455~1.460 | 0.946~0.955 |
國外供應商 | 順式:75.00~85.00 總含量:≥98.00 | 1.455~1.460 | 0.949~0.955 |
因鈴蘭吡喃分子中有2個手性碳,但目前的合成方法沒有顧及手性問題,所以現在市售的鈴蘭吡喃都是2^2=4種異構體(對應異構體、非對應異構體)。
R,R和S,S是對映異構體,熔沸點相同,因此無法通過普通的物理、化學方法分離。同理R,S和S,R也是這樣,理論上可以通過拆分分離,但是成本很高。
但是非對映異構體的熔沸點不相同,可以通過精餾、結晶或者酸鹼性/極性的區別來區分。比如R,R和R,S就是這樣,是順反異構體的區別。
套用
鈴蘭吡喃具有清新、柔和、天然的花香味,很好的融合和增強了玫瑰和鈴蘭的花香特徵,且其具有極佳的化學穩定性、能在條件苛刻的漂白劑和任何沒有嚴格限制的香精中使用。廣泛用於織物護理,家居用品,個人護理品中。
鈴蘭吡喃的套用表現在如下產品中進行測試,經過低溫、室溫和高溫三種溫度。在不見光的情況下用各種溫度儲藏十二周,並在見光的情況下用室溫和37℃進行測試。
表1 鈴蘭吡喃在各產品中各溫度下測試情況
媒質 | pH | 初始 | 儲存 | 色澤 |
酸性無機清洗液 | 1.0 | - | 不穩定 | - |
織物柔順劑 | 3.0 | 良好 | 良好 | 良好 |
除臭噴霧(滾珠) | 3.5 | 良好 | 良好 | 良好 |
香波 | 6.0 | 較弱 | 較弱 | 良好 |
香水 | 6.0 | 良好 | 良好 | 良好 |
護膚霜(w/o) | 7.0 | 良好 | 良好 | 良好 |
爽身粉 | 9.0 | 良好 | 良好 | 良好 |
肥皂 | 10.0 | 良好 | 中性 | 良好 |
洗衣粉 | 10.5 | 良好 | 良好 | 良好 |
洗衣粉+TAED | 10.5 | 中性 | 良好 | 良好 |
鋼絲絨 | 10.5 | 良好 | 中性 | 良好 |
冷燙精 | 10.5 | 良好 | 良好 | 良好 |
液體漂白劑10% | 12.5 | 良好 | 良好 | 良好 |
洗碟劑 | 13.0 | 良好 | 良好 | 良好 |
液體洗衣粉 | 9.0 | 較弱 | 較弱 | 良好 |
在林翔雲先生編著的《調香術 》一書中,按其“氣味ABC”法量化,鈴蘭吡喃的鈴香值為70,乳香值20,還有10的鳶香,而鈴蘭醛的鈴香值僅為60。所以單從鈴蘭香上來說,鈴蘭吡喃比鈴蘭醛的鈴蘭香強度要稍強些。從香料香精的三值(香比強值,香品值、留香值)來看,二者的三值對比如下:
香料名稱 | 香比強值 | 香品值 | 留香值 | 綜合分 |
鈴蘭吡喃 | 140 | 40 | 34 | 190 |
鈴蘭醛 | 100 | 15 | 100 | 150 |
鈴蘭吡喃比鈴蘭醛的香比強值和香品值都高,留香值比鈴蘭醛低,但綜合分值鈴蘭吡喃較鈴蘭醛高些。所以其綜合套用方面正在逐步取代鈴蘭醛。
未來發展
最新研究表明,鈴蘭吡喃可以取代鈴蘭醛用於日用香精的調配,且鈴蘭吡喃的合成較為簡單和環保,是最佳的替代品。目前某全球知名日用消費品公司已全部用鈴蘭吡喃替代鈴蘭醛,其香氣穩定且是直接的香氣構建原料,可以替代香氣相對不那么穩定的花香型醛類原料,留香持久,起定香、修飾作用。同時,由於鈴蘭吡喃沒有鈴蘭醛和新鈴蘭醛的致敏性問題,因此在未來鈴蘭吡喃必將逐漸取代鈴蘭醛的使用,從而取代鈴蘭醛成為主要香原料之一。
另外鈴蘭吡喃本身是一種很好的香料,作為一種新興香料,無論在成本、環保和穩定供應方面都有獨特的優勢,在未來,其完全有可能它作為一個獨立的香料,在更多的香精配方裡面得到更充分更廣泛的套用。
合成方法
目前生產鈴蘭吡喃的工藝主要是以異戊醛和異戊烯醇為原料,在雜多酸的催化條件下合成的。
也有其他的合成方法 :
為了提高產品品質,也有人在研究直接合成手性的鈴蘭吡喃 ,但是看起來距離工業生產還有不少距離。