過鈍化

過鈍化:在冶金學,過鈍化是指當電位高於穩定鈍化區,電流又出現增大現象,鈍化膜轉化成可溶性的氧化物而遭受破壞,金屬腐蝕重新加劇。

當某種金屬浸入電解質溶液時,金屬表面與溶液之間就會建立起一個電位,腐蝕電化學中把這個
電位稱為自然腐蝕電位。不同的金屬在一定溶液中的電位是不一樣的。而同一種金屬的電位由於其
各部分之間存在著電化學中不均一性而造成不同的部位間產生一定電位差值,正是這種電位差值導
致了金屬在電解質溶液中的電化學腐蝕。
向浸在電解質溶液中的金屬施加直流電,金屬的自然腐蝕電位會發生變化,這個現象稱為極化
。所通電流為正電流時。金屬作為陽極其電位向正方向變化的過程稱作陽極極化;反之,通過的電
流為負電流時,金屬作為陽極其電位向負方向變化的過程稱為陰極極化。把電位與電流密度之間對
應的關係畫成曲線叫做極化曲線。具有鈍性傾向的金屬在進行陽極極化時,如果電流達到足夠的數
值,在金屬表面上能夠生成一層具有很高耐蝕性能的鈍化膜而使電流減少,金屬表面呈鈍態。繼續
施較小的電流就可以維持這種鈍化狀態,鈍態金屬表面溶解量很小從而防止了金屬的腐蝕,這就是
陽極保護的基本原理。圖2為典型的鈍性金屬陽極保護曲線,曲線中表現出四個特性
a. 活化區(曲線中AB段)
施加陽極電流時,金屬表面發生如下反應:Fe-->Fe2++2e此區處於活性溶解狀態,且電位越正
,電流密度越大,電流密度的大小反應出腐蝕的快慢。當電流密度超過峰值點後,電流急劇下降,這
個峰值點對應稱為致鈍電流密度,對應的電位稱為致鈍電位。
b. 活化—鈍化區(BC段)
金屬處於由活化狀態向鈍化狀態的突變過程中,金屬開始發、鈍化,電流急劇下降,在金屬表
面可能生成二價到三價的不穩定氧化物。
c. 穩定鈍化區(CD段)
不鏽鋼中金屬元素髮生氧化反應,生成高價氧化物(膜),這種氧化物溶解量很小,即腐蝕速
率很低,這正是陽極保護所需要的電位控制區,對應的電流密度稱為維鈍電流密度,可由控制儀的
d. 過鈍化區(DF段)
當電位高於穩定鈍化區,電流又出現增大現象,鈍化膜轉化成可溶性的氧化物而遭受破壞,金
屬腐蝕重新加劇,這區域稱為過鈍化保護區。陽極保護酸冷器的工作原理是把與硫酸接觸的全部表
面作為陽極,另外設定一根或幾根陰極,形成電流迴路。向冷卻器施加一定的電流,使其產生陽極
極化,通過致鈍電位,然後進入穩定鈍化區並維持其電位在這個區域,依靠在鈍化區新形成的鈍化
膜降低冷卻器在硫酸中的腐蝕。

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