分配比 k
k = 組分在固定相中的質量 / 組分在流動相中的質量 = ms / mm
k值越大,說明組分在固定相中的量越多,相當於柱的容量大,因此又稱分配容量或容量因子。它是衡量色譜柱對被分離組分保留能力的重要參數。k值也決定於組分及固定相熱力學性質。它不僅隨柱溫、柱壓變化而變化,而且還與流動相及固定相的體積有關。
k = ms / mm =CsVS / CmVm
式中cs,cm分別為組分在固定相和流動相的濃度;Vm為柱中流動相的體積,近似等於死體積。Vs為柱中固定相的體積,在各種不同的類型的色譜中有不同的含義。
例如:在分配色譜中,Vs表示固定液的體積;在尺寸排阻色譜中,則表示固定相的孔體積。
分配比 k 值可直接從色譜圖中測得(推導過程 教材P.296 ~297)。
k = (t r – t 0 ) / t 0 = t¢r / t 0 = V¢r / V 0
4.分配係數K與分配比 k 的關係
K = k .β
其中β稱為相比率,它是反映各種色譜柱柱型特點的又一個參數。例如,對填充柱,其β值一般為6~35;對毛細管柱,其β值為60~600。
4. 分配係數 K 及分配比 k 與選擇因子α的關係
對A、B兩組分的選擇因子,用下式表示:
α= t¢r (B) / t¢r (A) = k(A) / k(B) =K(A) / K(B)
通過選擇因子α把實驗測量值k與熱力學性質的分配係數K直接聯繫起來,α對固定相的選擇具有實際意義。如果兩組分的K或k值相等,則α=1,兩個組分的色譜峰必將重合,說明分不開。兩組分的K或k值相差越大,則分離得越好。因此兩組分具有不同的分配係數是色譜分離的先決條件。
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