鄰苯二甲酸酯

鄰苯二甲酸酯

鄰苯二甲酸酯,又稱酞酸酯,縮寫PAEs,是鄰苯二甲酸形成的酯的統稱。(簡言之就是塑化劑的一種)當被用作塑膠增塑劑時,一般指的是鄰苯二甲酸與4~15個碳的醇形成的酯。其中鄰苯二甲酸二辛酯是最重要的品種。鄰苯二甲酸酯是一類能起到軟化作用的化學品還可干擾內分泌系統。 鄰苯二甲酸酯主要用於聚氯乙烯材料,令聚氯乙烯由硬塑膠變為有彈性的塑膠,起到增塑劑的作用。它被普遍套用於玩具、食品包裝材料、醫用血袋和膠管、乙烯地板和壁紙、清潔劑、潤滑油、個人護理用品(如指甲油、頭髮噴霧劑、香皂和洗髮液)等數百種產品中,但對人體的健康有嚴重的危害。 2017年10月27日,世界衛生組織國際癌症研究機構公布的致癌物清單初步整理參考,二(2-乙基己基)鄰苯二甲酸酯在2B類致癌物清單中。

基本信息

性質

一般為揮發性很低的粘稠液體。有特殊氣味,不溶於水,低毒。溶於大多有機溶液。

鄰苯二甲酸鹽ph標準液(溫度在25時,ph=4.008)  

製法

由鄰苯二甲酸酐與醇在酸(如硫酸)催化劑存在下酯化而成。  

接觸途徑

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一般人容易會在塑膠製品包裝中接觸到鄰苯二甲酸酯類,在生活中有很多食物在加工、加熱、包裝、盛裝的過程里可能會造成鄰苯二甲酸酯的溶出且滲入食物中。

例如:塑膠玩具、覆蓋食物微波加熱的保鮮膜、盛裝食物的塑膠容器、室內裝潢或家庭產品亦多數屬於塑膠材質、吃手扒雞的塑膠手套、醫療用的塑膠手套或輸血袋等,都可見鄰苯二甲酸酯類的蹤影。

含有鄰苯二甲酸酯的軟塑膠玩具及兒童用品有可能被小孩放進口中,如果放置的時間足夠長,就會導致鄰苯二甲酸酯的溶出量超過安全水平,會危害兒童的肝臟和腎臟,也可引起兒童性早熟。  

危害

危害 危害

研究表明鄰苯二甲酸酯在人體和動物體內發揮著類似雌性激素的作用,可干擾內分泌,使男子精液量和精子數量減少,精子運動能力低下,精子形態異常,嚴重的會導致睪丸癌,是造成男子生殖問題的“罪魁禍首”。

在化妝品中,指甲油的鄰苯二甲酸酯含量最高,很多化妝品的芳香成分也含有該物質。化妝品中的這種物質會通過女性的呼吸系統和皮膚進入體內,如果過多使用,會增加女性患乳腺癌的幾率,還會危害到她們未來生育的男嬰的生殖系統。  

檢測方法

鄰苯二甲酸酯檢測方法已非常成熟,國內外都發布了檢測標準。一般是用有機溶劑萃取後使用氣相色譜質譜聯用儀(Gas Chromatograph-Mass Spectrometer)進行檢測。

主要檢測標準有:

EN 14372 兒童產品安全要求及測試方法(歐洲標準,採用索氏提取法)

EN 15777 紡織品.鄰苯二甲酸酯測試方法(歐洲標準,採用索氏提取法)

CPSC-CH-C1001-09.3 鄰苯二甲酸酯測試標準作業程式(美國標準,採用溶解凝固法)

Health Canada Method C34 聚氯乙烯產品中鄰苯二甲酸酯的測定(加拿大標準,採用溶出法)

GB/T 22048 玩具及兒童用品 聚氯乙烯塑膠中鄰苯二甲酸酯增塑劑的測定(中國標準,採用索氏提取法)

測試機構:

質檢衛生環保等政府部門下屬實驗室(部分可能不具備檢測能力)

第三方實驗室(基本都具備檢測能力)

大型企業實驗室(部分可能不具備檢測能力)

院校等科研機構(部分可能不具備檢測能力)  

防護

為了減少鄰苯二甲酸酯對人體的危害,平時要注意最好不要用泡沫塑膠容器泡速食麵。不要用聚氯乙烯(含有鄰苯二甲酸酯成分)塑膠容器在微波爐中加熱食品,正確的做法是把食品移到耐熱玻璃器皿或陶瓷器皿中進行加熱。  

受限鄰苯二甲酸酯

23種被認為有害並限制使用的鄰苯二甲酸酯

序號 中文名 CAS NO 別名 英文名
1 鄰苯二甲酸二異壬酯 68515-48-0 DINP Diisononyl ortho-phthalate
2 鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯 117-81-7 DEHP Bis(2-ethylhexyl)ortho-phthalate
3 鄰苯二甲酸二正丁酯 84-74-2 DBP Di-n-butyl ortho-phthalate
4 鄰苯二甲酸二異癸酯 26761-40-0 DIDP Diisodecyl ortho-phthalate
5 鄰苯二甲酸二異丁酯 84-69-5 DIBP Di-iso-butyl ortho-phthalate
6 鄰苯二甲酸丁基苄酯 85-68-7 BBP Benzyl-n-butyl ortho-phthalate
7 鄰苯二甲酸二正辛酯 117-84-0 DNOP Di-n-octyl ortho-phthalate
8 鄰苯二甲酸二異辛酯 27554-26-3 DIOP Diisooctyl ortho-phthalate
9 鄰苯二甲酸二甲酯 131-11-3 DMP Dimethyl ortho-phthalate
10 鄰苯二甲酸二戊酯 131-18-0 DPP Diphenyl ortho-phthalate
11 鄰苯二甲酸二乙酯 84-66-2 DEP Dicthyl ortho-phthalate
12 鄰苯二甲酸二環已酯 84-61-7 DCHP Dicyclohexyl ortho-phthalate
13 鄰苯二甲酸二丙酯 131-16-8 DPRP Di-propyl ortho-phthalate
14 鄰苯二甲酸二壬酯 84-76-4 DNP Diisonoyl adipate
15 鄰苯二甲酸二丙酯 131-16- 8 DPrP Dipropyl phthalate
16 鄰苯二甲酸二苯甲酯 523-31-9 DBzp Dibenzyl phthalate
17 鄰苯二甲酸二苯酯 84-62-8 DPhP Diphenyl phthalate
18 鄰苯二甲酸二正己酯 84-75-3 DnHP Di-n-hexyl phthalate
19 鄰苯二甲酸二(2-甲氧基乙基)酯 117-82-8 DMEP Bis(2-methoxyethyl) phthalate
20 鄰苯二甲酸二丙烯酯 131-17-9 DAP Diallyl phthalate
21 1,2-苯二甲酸癸基辛基酯 119-07-3 nDnOP n-decyl, n-octyl phthalate
22 鄰苯二甲酸二癸酯 84-77-5 DnDP di-n-decyl phthalate
23 --- --- DiPP n-Pentyl iso-pentyl phthalate

 

法律規範

歐盟方面,1999 年公布的1999/815/EEC 指令說明,放入三歲兒童嘴中的聚氯乙烯(PVC) 相關兒童玩具及相關用品中,六項可塑劑不得超過0.1%的限制(六項可塑劑為:鄰苯二甲酸(2-乙基已基)酯DEHP、鄰苯二甲酸二正丁酯DBP、鄰苯二甲酸丁基苄酯BBP、鄰苯二甲酸二異壬酯DINP 、鄰苯二甲酸二異癸酯DIDP 及鄰苯二甲酸二正辛酯DNOP)。

2005 年12 月27 日,歐盟發布新的指令2005/84/EC要求如下:

所有玩具及育兒物品中,DEHP、DBP 及BBP 的含量不得超過0.1%,否則不得在歐盟市場出售。

所有可以放入兒童嘴中的玩具及育兒物品,DINP、DIDP 及DNOP 的含量不得超過0.1%。

美國方面,加州於2008年2月提出AB 1108法令,預計於2009年1月1日開始實施,其要求同2005/84/EC。

丹麥方面,除了同上述歐盟所規定的六項含量要求外,針對小於三歲幼童所使用的玩具及育兒物品,其他任一項鄰苯二甲酸酯類含量不得超過0.05%。

中國優先污染物黑名單中包括:鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二正丁酯和鄰苯二甲酸二辛酯。2011年6月衛生部發布公告,要求食品及食品添加劑中DEHP,DINP和DBP的最大殘留量分別為1.5mg/kg,9.0mg/kg和0.3mg/kg。  

台灣環保署,已將DEHP、DBP、DMP列管為第四類毒性化學物質管制。DnOP則被列管為第一類毒性化學物質,限制其使用用途。

國家(地區)
歐盟地區 DEHP 非入口:DEHP+DBP+BBP≤0.1%
DBP
BBP
DINP 入口:DEHP+DBP+BBP≤0.1%且DINP+DIDP+DNOP≤0.1%
DIDP
DNOP
美國 玩具(

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