甲基紫鹼
甲基紫鹼[jiǎjīzǐjiǎn]
1.[生物化學]methylvioletbase
相關資料
苯烴胺類（鹽酸麻黃鹼和鹽酸偽麻黃鹼）
氮原子在側鏈上，鹼性較一般生物鹼強，易與酸成鹽。
托烷類（硫酸阿托品和氫溴酸山莨菪鹼）
阿托品和山莨菪鹼是由托烷衍生的醇（莨菪醇）和莨菪酸縮合而成，具有酯結構。分子結構中，氮原子位於五元酯環上，故鹼性也較強，易與酸成鹽。
喹啉類（硫酸奎寧和硫酸奎尼丁）
奎寧和奎尼丁為喹啉衍生物，其結構分為喹啉環和喹啉鹼兩個部分，各含一個氮原子，喹啉環含芳香族氮，鹼性較弱；喹啉鹼微脂環氮，鹼性強。
異喹啉類（鹽酸嗎啡和磷酸可待因）
嗎啡分子中含有酚羥基和叔胺基團，故屬兩性化合物，但鹼性略強；可待因分子中無酚羥基，僅存在叔胺基團，鹼性較嗎啡強。來源：考試大
吲哚類（硝酸士的寧和利血平）
士的寧和利血平分子中含有兩個鹼性強弱不同的氮原子，N1處於脂肪族碳鏈上，鹼性較N2強，故士的寧鹼基與一分子硝酸成鹽。
黃嘌呤類（咖啡因和茶鹼）
咖啡因和茶鹼分子結構中含有四和氮原子，但受鄰位羰基吸電子的影響，鹼性弱，不易與酸結合成鹽，其游離鹼即供藥用。
鑑別試驗：特徵鑑別反應。
1.雙縮脲反應
系芳環側鏈具有氨基醇結構的特徵反應。
鹽酸麻黃鹼和偽麻黃鹼在鹼性溶液中與硫酸銅反應，Cu2+與仲胺基形成紫堇色配位化合物，加入乙醚後，無水銅配位化合物及其有2個結晶水的銅配位化合物進入醚層，呈紫紅色，具有4個結晶水的銅配位化合物則溶於水層呈藍色。
2.Vitali反應
系托烷生物鹼的特徵反應。
硫酸阿托品和氫溴酸山莨菪鹼等托烷類藥物均顯莨菪酸結構反應，與發煙硝酸共熱，即得黃色的三硝基（或二硝基）衍生物，冷後，加醇制氫氧化鉀少許，即顯深紫色。來源：考試大
3.綠奎寧反應
系含氧喹啉（喹啉環上含氧）衍生物的特徵反應
硫酸奎寧和硫酸奎尼丁都顯綠奎寧反應，在藥物微酸性水溶液中，滴加微過量的溴水或氯水，再加入過量的氨水溶液，即顯翠綠色。
4.Marquis反應
系嗎啡生物鹼的特徵反應。
取得鹽酸嗎啡，加甲醛試液，即顯紫堇色。靈敏度為0.05μg。
5.Frohde反應
系嗎啡生物鹼的特徵反應。
鹽酸嗎啡加鉬硫酸試液0.5ml,即顯紫色,繼變為藍色,最後變為棕綠色.靈敏度為0.05μg。
6.官能團反應
系吲哚生物鹼的特徵反應。
利血平結構中吲哚環上的β位氫原子較活潑，能與芳醛縮合顯色。
與香草醛反應。利血平與香草醛試液反應，顯玫瑰紅色。
與對-二甲氨基苯甲醛反應。利血平加對-二氨基苯甲醛，冰醋酸與硫酸，顯綠色，再加冰醋酸，轉變為紅色。
7.紫脲酸反應
系黃嘌呤類生物鹼的特徵反應。
咖啡因和茶鹼中加鹽酸與氯酸鉀，在水浴上蒸乾，遇氨氣即生成四甲基紫脲酸銨，顯紫色，加氫氧化鈉試液，紫色即消失。
8.還原反應
系鹽酸嗎啡與磷酸可待因的區分反應。
嗎啡具弱還原性。本品水溶液加稀鐵氰化鉀試液，嗎啡被氧化生成偽嗎啡，而鐵氰化鉀被還原為亞鐵氰化鉀，再與試液中的三氯化鐵反應生成普魯士藍。
可待因無還原性，不能還原鐵氰化鉀，故此反應為嗎啡與磷酸可待因的區分反應。
特殊雜質檢查：
利用藥物和雜質在物理性質上的差異。
硫酸奎寧中“氯仿-乙醇中不溶物”的檢查來源：考試大
鹽酸嗎啡中“其它生物鹼”的檢查
鏇光性的差異：用於硫酸阿托品中“莨菪鹼”的檢查
對光選擇性吸收的差異：利血平生產或儲存過程中，光照和有氧存在下均易氧化變質，氧化產物發出螢光。因此規定：供試品置紫外光燈（365nm）下檢視，不得顯明顯螢光。
吸附性質的差異：硫酸奎寧製備過程中可能存在“其它金雞納鹼”。利用吸附性質的差異，採用矽膠G薄層進行檢查。規定限度為0.5%。
利用藥物和雜質和化學性質上的差異。
與一定試劑反應產生沉澱
硫酸阿托品製備過程中可能帶入（如莨菪鹼、顛茄鹼）雜質，因此需要檢查“其它生物鹼”。利用其它生物鹼鹼性弱於阿托品的性質，取供試品的鹽酸水溶液，加入氨試液，立即游離，發生渾濁。規定0.25g藥物中不得發生渾濁。
與一定試劑產生顏色反應
①鹽酸嗎啡中阿撲嗎啡的檢查
②鹽酸嗎啡中罌粟鹼的檢查
③磷酸可待因中嗎啡的檢查
④硝酸士的寧中馬錢子鹼的檢查
含量測定
非水溶液滴定法：
生物鹼類藥物一般具有弱鹼性，通常可在冰醋酸或醋酐等酸性溶液中，用高氯酸滴定液直接滴定，以指示劑或電位法確定終點。
⑴氫鹵酸鹽的滴定
在滴定生物鹼的氫鹵酸鹽時，一般均預先在冰醋酸中加入醋酸汞的冰醋酸溶液，使氫鹵酸生成在冰醋酸中難解離的鹵化汞，從而消除氫鹵酸對滴定反應的不良影響。
加入的醋酸汞量不足時，可影響滴定終點而使結果偏低，過量的醋酸汞（理論量的1～3倍）並不影響測定的結果。
⑵硫酸鹽的測定
硫酸為二元酸，在水溶液中能完成二級電離，生成SO42-，但在冰醋酸介質中，只能離解為HSO4-，不再發生二級離解。因此，生物鹼的硫酸鹽，在冰醋酸的介質中只能被滴定至生物鹼的硫酸氫鹽。
硫酸阿托品的含量測定。溶劑：冰醋酸和醋酐，指示劑：結晶紫，滴定液：高氯酸。至溶液顯純藍色。來源：考試大
硫酸奎寧的含量測定。1摩爾的硫酸奎寧可消耗3摩爾的高氯酸。
硫酸奎寧片的含量測定。硫酸奎寧經強鹼溶液鹼化，生成奎寧游離鹼，在與高氯酸反應，因此1摩爾的硫酸奎寧可消耗4摩爾的高氯酸。
⑶硝酸鹽的測定：
硝酸在冰醋酸介質中雖為弱酸，但是他具有氧化性，可以使指示劑變色，所有採用非水溶液滴定法測定生物鹼硝酸鹽時，一般不用指示劑而用電位法指示終點。
如硝酸士的寧。
⑷磷酸鹽的測定：
磷酸在冰醋酸介質中的酸性極弱，不影響滴定反應的定量完成，可按常法測定。
磷酸可待因。
提取中和法
提取中和法是根據生物鹼鹽類能溶於水而生物鹼不溶於水的特性，可以採用有機溶劑提取後測定。
鹼化、提取、滴定。按下列任何一種方法處理後測定：
①將有機溶劑蒸乾，於殘渣中加定量過量的酸滴定液使溶解，再用鹼滴定液回滴剩餘的酸；若生物鹼易揮發或分解，應在蒸至近乾時，先加入酸滴定液“固定”生物鹼，再繼續加熱除去殘餘的有機溶劑，放冷後完成滴定。
②將有機溶劑蒸乾，於殘渣中加少量中性乙醇使溶解，任何用酸滴定液直接滴定。
③不蒸去有機溶劑，而直接於其中加定量過量的酸滴定液，振搖，將生物鹼轉提入酸液中，分出酸液置另一錐形瓶中，有機溶劑層再用水分次振搖提取，合併水提取液和酸液，最後用鹼滴定液回滴定。
測定條件的選擇
能使生物鹼游離的鹼化試劑有氨水、碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鈣和氧化鎂等。但強鹼不適用於下列生物鹼類藥物的游離：
①含酯結構的藥物，如阿托品和利血平等，與強鹼接觸，易引起分解。
②含酚結構的藥物，如嗎啡，可與強鹼形成酚鹽而溶於水，難以被有機溶劑提取。
③含脂肪性共存物的藥物，當有脂肪性物質與生物鹼共存時，鹼化後易發生乳化，使提取不完全。
因此氨水為最常用的鹼化試劑。
