大革命失敗後，王靜成卻因王俊成、廖肅等幾個所謂“共匪頭子”到他家去過而受到株連，遭到捆綁毒打，苦心經營的酒糖作坊也被查抄一空。夢想的破滅，一切那么突然，又那么真實。在殘酷的現實面前，他才悟出了一個道理，只要世界上有壓迫人、剝削人的惡勢力，勞苦大眾的日子一天也莫想好起來。此後，他毅然投身革命，走上了一條救自己、也能救窮苦人的嶄新的人生之路。
大夢初醒的王靜成首先主動地找到王俊成，開口第一句話就是“要殺盡不平方太平!”這是掏心窩的一句話，也表達了他參加革命的堅強決心。1927年冬，經王俊民、王明五介紹，王靜成加入了中國共產黨。王靜成在瀏陽第一區(大光區)從事發展赤衛隊和少先隊的工作。經過一段時間的努力，他在富嶺一帶，發展湯開重、王勝、譚子奇等20多人入黨，王業原、王功貫等40多人入團，先後成立了3個黨支部，5個團支部，其中王勝等30多位黨團員後來都成為了紅五軍和紅八軍的骨幹。1929年，他擔任區委委員，組建了一支約60多人的赤衛隊，並率領他們參加了攻打瀏陽縣城的戰鬥。
王靜成工作有見地，又注意執行黨的政策，因此，無論是領導民眾搞生產，還是靠武裝鬥爭都很有成效。1930年初，他被任命為第一區蘇維埃政府主席，不久又擔任了區委書記。同年8月，紅五軍某部路過大光區時，順便將25名本地籍俘虜交區委處理。當俘虜被帶來區委後，他客客氣氣地擺了三大桌酒菜來招待。這些俘虜以為請吃的是“送終酒”，嚇得跪在地上向他求情。他把他們一一扶起，而且每人發給20塊大洋的安家謀生費，使俘虜們深受感動。後來，有的俘虜還為紅軍拖來了槍枝，說是對在大光區得到優待的報答。為此，王靜成還受到彭德懷的表揚。
紅軍主力長征後，大光等蘇區遭到國民黨軍隊的血腥鎮壓，仁和洞、大光洞等處幾乎成了了無人區。王靜成的家被燒了，東西也被搶光了，4歲的兒子也被當作人質帶走了。但他忍著悲憤，仍然在仁和洞的獨虎嶺和平瀏交界的胡坪、黃潭一帶堅持游擊鬥爭。隨著縣、區機關的頻繁轉移，他又擔負起籌糧籌款，為機關解決物資供給的任務。他常去大光園、東沖、官渡一帶，在碉堡哨卡林立的白區，在敵人的眼皮底下，機智勇敢地為蘇區運來糧食、棉布等生活物資。有次，他到東沖劣紳王功初家去運糧食，通過內應於晚上進入院內，正當他帶領同去的十幾名隊員用布袋裝糧食時，不料被王功初發覺，王在黑暗中朝糧倉處開槍，子彈射穿了王靜成的一隻耳朵。他一聲不吭，縱身撲將過去，一把逮住王功初，用槍頂住王的腦袋，一面布置隊員儘快裝糧，一面命令王功初向附近的一處碉堡喊話，說剛才的槍聲是自己的手槍走火，叫老總們不要費心。直到隊員挑著糧食離去，他才放了王功初，最後消失在山區的曲徑小路上。王靜成就是這樣，憑著對革命的一腔忠誠，把個人的安危和得失置之度外，把同志的飽暖和饑寒掛在心上，和戰友們一道，憑著勇敢和智慧，常常化險為夷，還能出色地完成任務。還有一次，在懲辦大地主林滿的鬥爭中，他先趁夜在林家門口放一紙條，勒令王三天之內將1000銀元送到富嶺左側坳的一棵大松樹下，如果不送去就要殺林的全家。兇狠狡猾的林滿帶著請來的國民黨軍一起去了，但一點動靜也沒有。跟隨而去的國民黨軍大罵林滿一頓之後不耐煩地走了，林滿自己也垂頭喪氣地往回走，但剛轉過一個山坳，就被從路旁石岩後面跳出的三個人攔住。原來王靜成對林的狠毒有所防備，他一棍結果了劣紳林滿，壓上一張處死反革命分子林滿的布告。從此，凡向土豪劣紳下令要錢要糧的事，誰也不敢再違抗了。
1935年，王靜成被湘鄂贛省軍區任命為平瀏長縣游擊大隊政委，與大隊長孔伍先轉戰於平江、瀏陽一帶。他為了給部隊解決生活及醫藥方面的困難，決定親自到白區走一趟。冬初的一天，他帶著警衛員王興來到大光觀音灣的地下黨員李兵家裡，布置王興將籌集到的80塊銀元先送回山區，而他自己留下繼續籌款。不料他的行蹤被叛徒蕭炳發覺。當天深夜，蕭炳同保長王龍見潛入李家，從後面朝王靜成開槍，王靜成當即倒地，英勇犧牲，時年34歲。
