![溴水[溴單質的反應原理]](/img/4/350/nBnauM3XzEzMyIzM4MTN0ETN1UTM1QDN5MjM5ADMwAjMwUzLzUzL4gzLt92YucmbvRWdo5Cd0FmLzE2LvoDc0RHa.jpg "溴水[溴單質的反應原理]")
化學反應
①烯烴、炔烴、二烯烴等不飽和烴類反應(加成反應)
CH2=CH2+Br2——→CH2Br-CH2Br
CH≡CH+Br2——→CHBr=CHBr
(或CH≡CH+2Br2——→CHBr2-CHBr2
CH2=CH-CH=CH2+Br2——→CH2Br-CH=CH-CH2Br
(或CH2=CH-CH=CH2+Br2——→CH2Br-CHBr-CH=CH2)
②與苯酚，苯胺反應生成白色沉澱（過量的濃溴水與苯酚得2,4,6即鄰對位的取代產物，高中常考苯環上的取代位置的遷移套用喔。）
③與醛類等有醛基的物質反應
與醛的反應比較複雜，涉及同時發生的兩類反應（一般是取代反應為主）
一是對於醛α-氫的溴代如CH3CHO+Br2=BrCH2CHO+HBr，反應最終可以生成三溴乙醛，鹼性條件可以生成溴仿（三溴甲烷）；
二是溴單質對於醛基的氧化CH3CHO+Br2+H2O=CH3COOH+2HBr，並且實際上是取代反應為主的，因為這實際上是工業製備三溴乙醛的方法（溴與乙醇反應，生成醛之後進一步取代），這可以說明對醛基的氧化實際上是次要的
④與具有α-氫的酮的取代反應，如CH3COCH3+Br2=BrCH2COCH3+HBr，取代可以一直進行，甲基酮在鹼性條件可以生成溴仿，這與醛的反應類似。（比較：純淨的溴單質和烷烴在光照條件下可以發生取代反應。）
⑤對於伯仲醇的氧化反應，溴水可以比較慢的把伯仲醇氧化生成醛，酮並進一步發生上面提到的兩類反應
（註：伯醇：與羥基相連的碳原子上有2個氫為伯醇，結構簡式為R-CH2-OH。
仲醇是羥基（-OH）所在碳（即羥基碳）連有兩個碳（或取代基）的醇，即R1-CH(R2)-OH。叔醇：羥基所在位置有三個取代基的醇，即R1-C(R2)(R3)-OH，(沒有α-H的醇) 叔醇不能被溴水氧化。仲醇被氧化可生成酮，但不能生成醛。）
⑥ 與環丙烷及其衍生物的開環加成：環丙烷及其衍生物可以與溴水發生開環加成反應，這與高錳酸鉀聯用可以檢驗三元碳環，因為環丙烷室溫下不能與高錳酸鉀反應
⑦與鹼性溶液(如NaOH溶液、NaCO溶液等)反應
在0℃時：Br+2NaOH=NaBr+NaBrO+HO (常溫下：3Br+6NaOH=5NaBr+NaBrO+3HO)
3Br+3NaCO=5NaBr+NaBrO+3CO
⑧與較強的無機還原劑(如HS、SO、KI和FeSO等)發生反應
Br+HS=2HBr+S↓(淺黃色沉澱)
Br+SO+2HO=2HBr+HSO
3Br+6FeSO=2Fe(SO)+2FeBr
Br+2KI=2KBr+I(溶液變為棕色)
高考相關練習示例
問：當某有機物（如檸檬醛）中既有碳碳雙鍵又有醛基，能否用溴水來檢驗碳碳雙鍵的存在？
答：不能直接檢驗。因為溴水會氧化醛基，要先把醛基用新制的氫氧化銅懸濁液或者銀氨溶液轉化成羧基，調成pH為酸性，再加溴水檢驗。
常見謠言
謠言1：酮不會與溴水反應使之褪色。
駁斥：酮可以很容易的發生溴代反應形成相應的溴代酮，如以下實例是丙酮在水中，酸催化下進行溴代:
燒瓶中加入2L水、700mL(553g9.5mol)丙酮、再加入500mL冰乙酸;開動攪拌,水浴加熱至反應溫度達60~65℃,從分液漏斗,(開始時反應進行得相當慢,小心控制不要讓未反應的溴積聚)於2h左右內滴入500ml(1.5kg9.3mol)溴素，加完後再攪拌0.5h,放置過夜(在正常反應後,在50~55℃時加入的溴立即消失)。次日,將反應物加入於搪瓷桶中,加入1.2kg冰塊以控制在10℃以下用工業純鹼Na2CO3中和至中性,(約用1.4kg)分出油層,得1.1kg;此產品即合於製取羥基丙酮,外觀淡棕黃色。用無氯化鈣乾燥後用水浴加熱減壓分餾,收集38~42℃(1.7kPa)餾分,得產物600~700g(46%~50%)。
謠言2：
此為謠言：可用溴水鑑別苯胺、苯酚，……，在較強酸性溶液中,-NH2變為-NH3+,由供電子基團變為吸電子基團,與溴反應,苯酚生成白色沉澱,苯胺不生成白色沉澱。
此為謠言：苯胺一溴取代苯胺與溴水溴化氫反應發生一溴取代,生成了兩種產物,其中一個是對位,一個是間位
駁斥：苯胺的一個有效溴代方法就是對苯胺的氫溴酸鹽進行溴代，而且形成三溴代物，不會形成間位產物（即使使用 苯胺氫溴酸鹽代替苯胺），下為文獻摘要：
通過選用合適的催化劑MgBr2 ，用Br2的HBr水溶液溴化苯胺氫溴酸鹽水溶液，一步製得99% 以上純度的2，4，6- 三溴苯胺，收率98%左右。
綜上可知，苯胺即使形成氫溴酸鹽也可以很容易的溴代且產率極高，溴水不能區分苯酚與苯胺，不應轉發傳播網路上一些存在科學性錯誤的所謂講解。
