混合價態

物理化學

mixed valence
又稱價態起伏(valence fluctuation)。指在一些化合物中，金屬離子的價態的不穩定性或組態間的波動。在一些稀土化合物體系中，例如硫化釤等，4fn與4fn-1d組態間的能量差很小，在一定的溫度或壓力下，電子可以在上述電子組態間遷移，電子遷移的時間小於10-11s，因而當利用穆斯保爾譜研究上述化合物時，只能觀察到不同價態的平均效果。但由於光電子能譜的時間常數遠小於電子的遷移時間，因而在光電子能譜中可以看到不同價態的分布狀況。人們曾對稀土硫化物體系的價態波動進行了系統地研究。大多數稀土一硫化物具有金屬性，表明稀土離子具有+3價，金屬性來源於電子充填到離域的5d軌道構成的能帶中。釤、銪和鐿的一硫化物在常壓下是絕緣體，磁性研究表明這些稀土離子的電子組態為f6，f7和f8。但在壓力下，由於價態波動，這些化合物發生由絕緣體向金屬的轉變。