摩爾折射率

摩爾折射度是由於在光的照射下分子中電子云(主要是價電子)相對於分子骨架的相對運動的結果,通常用符號R表示。摩爾折射度可作為分子中電子極化率的量度。摩爾折射度一般採用阿貝折射儀測定;也可以利用計算法,即根據分子中基團的特性和連線性,將基團貢獻法和拓撲方法有機地結合在一起,通過探討炔烴的摩爾折射度與分子結構之間的定量關係。

簡介

摩爾折射度是由於在光的照射下分子中電子云(主要是價電子)相對於分子骨架的相對運動的結果,一般用符號R表示。摩爾折射度可作為分子中電子極化率的量度,其定義式為:R=(n-1)/(n+2)·M/ρ。其中n為折射率;M為摩爾質量;ρ為密度。摩爾折射度與入射光的波長有關,若以鈉光D線為光源(屬於高頻電磁波,λ=5893Ǻ),所測得的折射率以n表示,相應的摩爾折射度以R表示。根據麥克斯韋(James Clerk Maxwell)的電磁場理論,物質的介電常數ε和折射率n之間有如下關係:ε(λ)=n(λ),即ε和n均與波長λ有關。將上式代入即可得到摩爾折射度的定義式。

摩爾折射度的意義在於摩爾折射度具有加和性,即某分子的摩爾折射度等於該分子中各化學鍵的折射度之和。例如:三氯甲烷分子(CHCl)中包括一個碳氫鍵(C-H)和三個碳氯鍵(C-Cl),該分子的摩爾折射度即為所有鍵折射度之和,即R=R+3R=(1.676+3×6.51)cm/mol=21.21cm/mol。利用此計算值與實驗測量結果進行比較,從而可以確定化合物的結構,還可用於鑑別化合物,及分析混合物的組成等。

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