概述
為貫徹《中華人民共和國環境保護法》,防治工業廢渣中有害物質對環境的污染,根據浸出試驗、毒性研究和現場衛生學調查,並參考國外研究成果,制定本標準。
內容
工業廢渣中氰化物衛生標準
GB18053-2000
國家質量技術監督局2000-04-10批准2001-01-01實施
前言
本標準的全部技術內容為強制性。
本標準從2001年1月1日起實施。
本標準的附錄A、附錄B都是標準的附錄。
本標準由中華人民共和國衛生部提出。
本標準負責起草單位:成都市衛生防疫站。
本標準主要起草人:陶銳。
本標準由衛生部委託中國預防醫學科學院環境衛生監測所負責解釋。
1 範圍
本標準規定了工業生產中排放含氰化物廢渣的衛生標準。
本標準適用於工業生產中,如低碳工件熱處理、表面處理工藝廢水處理後的底泥及其他含氰化物工業廢渣。
2 標準內容
2.1 按本標準規定的浸出實驗法,所得廢渣浸出液中,氰化物(以CN計)衛生標準值規定為≤1.5mg/L。
2.2 浸出實驗方法:見附錄A(標準的附錄)。
2.3 監測檢驗方法:見附錄B(標準的附錄)。
附錄A
(標準的附錄)
氰化物浸出試驗方法
取廢渣樣品,除去其中金屬小渣後,粉碎過篩。取0.5~5mm部分的樣品10.0g,加入pH為5.8~6.3的蒸餾水100mL,於常溫(20~25℃)、常壓(約1個大氣壓)下。以頻率200次/min、振幅40~50mm連續振盪6h。浸出液用中速濾紙過濾。濾液供氰化物測定用。
附錄B
(標準的附錄)
氰化物監測檢驗方法
B1 原理
樣品在含有氯化鎂的硫酸酸性溶液中蒸餾。無機氰化物以氰化氫蒸出。收集於氫氧化鈉溶液中。氰離子在低於pH8的鹼性溶液中,被氯胺T氧化成氯化氰。然後與吡啶-巴比妥酸反應,生成紫色染料,比色測定。
B2 試劑
B2.1 氯化鎂溶液:稱取氯化鎂(MgCl2·6H2O)510g,溶於適量水中,稀釋至1000mL。
B2.2 1+1硫酸溶液。
B2.3 10%氫氧化鈉溶液。
B2.4 0.25mol/L氫氧化鈉溶液。
B2.5 1mol/L磷酸二氫鈉溶液:稱取磷酸二氫鈉(NaH2PO4·H2O)138g,溶於適量水中,釋至1000mL,保存於冰櫃內備用。
B2.6 1%氯胺T溶液,貯存於冰櫃內,每周配製。
B2.7 吡啶-巴比妥酸溶液:稱取巴比妥酸15g,移入250mL容量瓶內。用適量水洗滌容量瓶管壁,並使全部巴比妥酸潤濕,加入吡啶75mL混合。再加入濃鹽酸15mL,混勻。冷卻至室溫。最後用水稀釋至刻度。混勻。
B2.8 試銀靈指示劑:稱取試銀靈(對二甲氨基亞苄基羅丹寧)0.02g,溶於100mL丙酮中。
B2.9 0.0192mol/L硝酸銀標準溶液:準確稱取105~110℃乾燥的硝酸銀3.2617g,溶於水中,並稀釋至1000mL,必要時用標準氯化鈉溶液標定。方法如下:
氯化鈉標準溶液配製:準確稱取500~600℃灼燒後的氯化鈉1.169g溶於水中,並稀釋至1000mL。此溶液的物質的量濃度為0.0200mol/L。
吸取氯化鈉標準溶液20.0mL,置於磁蒸發皿內,加水20mL,另取水40mL作為空白。分別加入5%鉻酸鉀溶液1mL,用硝酸銀標準溶液滴定,至產生磚紅色沉澱為止。
硝酸銀濃度可由式(B1)得出。
式中:C1——硝酸銀濃度,mol/L;
V——硝酸銀標準液用量,mL;
0.02——氯化鈉標準溶液濃度,mol/L;
20——所用氯化鈉標準溶液體積,mL。
B2.10 氰化物標準貯備液:稱取氰化鉀2.51g,溶於適量水中,並稀釋至1000mL,臨用時標定其準確濃度。
標定方法:準確吸取氰化物標準貯備液25.0mL於150mL錐形瓶內。用10%氫氧化鈉溶液調節pH至11以上。加試銀靈指示劑0.5mL,用0.0192mol/硝酸銀溶液滴定至橙紅色為終點。計算氰化物溶液濃度。0.0192mol/L硝酸銀溶液每毫升相當於1.00mg氰化物(CN)。
B2.11 氰化物標準使用液:準確吸取氰化物貯備液適量(含氰化物10.0mg),移入1000mL容量瓶內,用0.25mol/L氫氧化鈉溶液稀釋至刻度,混勻。此溶液每毫升含10.0μg氰化物(CN)。再吸取此溶液10.0mL於100mL容量瓶內,用0.25mol/L氫氧化鈉溶液稀釋至刻度,混勻。此溶液每1毫升相當1.0μg氰化物(CN)。
B3 儀器
B3.1 可見光分光光度計。
B4 分析步驟:
B4.1 試液製備:參照附錄A項,準確吸取浸出液100mL,移入1000mL蒸餾瓶內,加水至500mL然後加入氯化鎂溶液20mL及1+1硫酸50mL,加熱蒸餾。餾出液收集於盛有25mL10%氫氧化鈉溶液的250mL容量瓶內,收集餾出液刻度,混勻後供測定用。
B4.2 測定:準確吸取浸出液適量,移入50mL具塞比色管內,用0.25mol/L氫氧化鈉溶液稀釋至20mL,加入磷酸鹽緩衝溶液15mL。充分混合。加1%氯胺T溶液2mL充分混合。立即加入吡啶-巴比妥酸溶液5mL,再次混合,用水稀釋至刻度,充分混合顯色8min。從試劑空白為對照,用1cm比色皿,于波長578nm處測定吸光度(在7min內測定完畢)。從標準曲線查出相當氰化物的量。
B4.3 標準曲線製備:分別吸取每亳升含氰化物1μg的標準使用液0.0,0.20,0.50,1.00,2.00,4.00及6.00mL置於50mL具塞比色管內,並用0.25mol/L氫氧化鈉溶液分別稀釋至20mL。以下步驟按B4.2項操作。繪製吸光度-氰化物濃度關係曲線。
B4.4 結果計算
廢渣中氰化物(以CN計)按式(B2)計算:
式中:C2——廢渣中氰化物濃度,mg/kg;
A——相當氰化物標準含量,μg;
V——測定分取試液體積,mL;
250——待測試液總體積,mL;
100——乾樣品重,g。
B5 精密度和準確度
本方法精密度以相對標準偏差表示,在0.2~6μg氰化物範圍內,重複7次測定其值為4.0%~0.6%;準確度以加標回收率表示,測得回收率為96%~101%。