背景
曹操南征荊州，劉表的兒子劉琮在事先未告知劉備的情況下，不戰而降。曹操大兵已至南陽郡的宛城時，劉琮才派人告知劉備。劉備見大軍將至，便同諸葛亮和徐庶等人往南走（也可以說是“南逃”）曹操留下輜重，帶五千精銳騎兵南下追擊劉備，兩軍在當陽的長坂相遇，劉備軍敗。但當時前往江陵的道路已被曹操截斷，劉備只得東行與關羽、劉琦會合。但關羽和劉琦的部隊人馬兵士一共也只有兩萬，難敵曹操後來大軍。這時，魯肅準備在劉表剛剛去世的期間以“弔唁”的名義去荊州以探虛實，準備日後將荊州“據而有之”，但被曹操搶了先，劉備也已南走（南逃）。於是，得到訊息的魯肅，立即北上，與劉備相會於當陽長坂。
形成
魯肅說服劉備與孫權聯合，但孫權“擁兵在柴桑，觀望成敗”持觀望態度，於是諸葛亮向劉備請命出使東吳，說服孫權聯盟抗曹。
諸葛亮見到孫權後，孫權的態度猶豫，問：“豫州新敗之後，安能抗此難乎？”（豫州，劉豫州，也就是劉備，此句翻譯為：劉備剛剛戰敗，能抗擊得住這次災難嗎？【能抗擊得住曹操嗎？】）諸葛亮便又向孫權陳述了曹劉雙方的情況以及戰勝曹操、曹操失敗的必然因素：曹軍為北方士兵，不習水戰；劉琮降曹士兵非心悅誠服。無論是曹操帶來的北方士兵，還是隨劉琮迫降的荊州軍隊，戰鬥力都必然不強，況且劉備還並非全軍覆沒（尚有剩餘部隊加上關羽的水軍共一萬，劉琦也還率有一萬士兵），戰勝曹操也有很大的可能。
聽了諸葛亮的這一番話，孫權十分高興，與臣下共同商議這件事情。但長史張昭等人卻都主張降曹。魯肅私下裡表示了不同的意見，建議孫權調回了在外地同為主戰派的周瑜。有了周瑜和魯肅二人的支持，孫權終於最終下定決心聯盟劉備與曹操作戰。
孫劉聯盟的形成，是諸葛亮最初說服孫權，而後又有魯肅的旁敲側擊、周瑜的推波助瀾，使孫權又更加堅定了聯合劉備抗擊曹操的信心。孫劉聯盟的形成，也是諸葛亮外交的輝煌成果與功績。
影響
曹操在赤壁之戰中敗於孫劉聯盟，曹操的勢力再也不能越過長江。三國鼎立的局面逐漸形成。
發展
建安二十年（215年），孫權認為劉備已經占據益州，想要要回荊州，劉備回應說：“等得了涼州，就把荊州給你。”孫權忿怒，於是派遣呂蒙襲取長沙、零陵、桂陽三郡。劉備於是率兵五萬下公安，讓關羽入益陽。同年，曹操定漢中，張魯逃往巴西，劉備聽說後孫權議和，平分荊州。
建安二十四年（219），劉備大將關羽向曹操樊城發動進攻。孫權與大將呂蒙商定，在關羽攻取樊城時，乘機襲其根據地荊州，孫劉聯盟破裂。
公元222年（章武二年）劉備伐吳失敗後，孫權派遣使者前來請和。孫劉重新聯盟後，關係一直很穩定，蜀漢先後派往東吳鞏固聯盟關係的使者有鄧芝、宗預等人，東吳派往蜀漢的使者有張溫等。兩國的友好關係持續了有四十多年。
