義大利統一後，政府和人民開始以不安的心情密切關注普法戰爭的最新進展。當時，義大利左派各黨站在普魯士一方，右派各黨則站在法國一方。人們都知道加里波第很佩服俾斯麥，而且又長期與法軍作戰，因此很多人推斷他會趁機對法開戰，甚至率領志願軍奪取尼斯。然而加里波第的決定卻出乎所有人意料，他決定趕往法國，協助這個昔日的對手與新興的普魯士對抗。在加里波第看來，拿破崙三世已經垮台，現在是援助法蘭西共和國維護獨立的時候了。
加里波第以義大利志願軍為雛形組建了4個旅，兵力約8000人。部署在法國南部的孚日山脈附近，因此也稱"孚日兵團"。加里波第非常清楚，巴黎已被普軍包圍，個別戰場的勝利不可能改變整個戰爭的結局，但明知不可為而為之，這是他的個性。普魯士將軍馮·維爾德的第14軍是普軍精銳之一，當時正奉命掃蕩上阿爾薩斯地區。在維爾德看來，法軍的抵抗幾乎可以忽略不計，然而，加里波第的孚日兵團趕到後，這位將軍才意識到真正的戰鬥還沒開始。
法國將軍康布列斯和賴伐爾拒絕與加里波第合作，藉口保衛里昂向後撤退，其實普軍根本沒有攻取里昂的打算。加里波第意氣風發，率義大利志願軍6000人單獨前出到奧頓。11月25日，志願軍的一個旅在第戎西北重創一支普軍，斃俘300多人。維爾德很快作出反應，以預備隊第4師向肖蒙方向搜尋前進，法軍熱衷於包圍被普軍占領的第戎，結果反而上了當。普軍第7、第14和第2軍會合後組成南方軍團，由曼陀菲爾將軍指揮，對法軍實施了反包圍。法軍狼狽敗退，加里波第則趁虛占領了普軍放棄的第戎。
大名鼎鼎的普軍自然不會容忍義大利人把榮譽搶走。維爾德命令第61波美拉尼亞步兵師卡特勒旅（6000人、260匹戰馬和12門大炮）立即奪回第戎。普軍果然是歐洲僅見的一支勁旅，士兵們邁著不緊不慢的步伐，像一片烏雲一樣朝志願軍的陣地壓過來，甚至在炮火之中也鎮定自若，難怪久經戰陣的法軍也不是它的對手。可惜的是，這次普魯士人選錯了對手。1871年1月，普軍連續進攻第戎，但始終無法得手，普軍第61波美拉尼亞步兵師一部曾突入城市，但被全殲，還丟失了普法戰爭中普軍在法國丟失的惟一一面軍旗。
義大利志願軍的出色表現震驚了歐洲。俾斯麥則咬牙切齒地說："必須把加里波第給我抓到手，我要讓他在柏林遊街！"1月28日，普魯士和法國臨時政府簽定了停戰協定，但這個協定不包括第戎在內。普軍仍向該地區集結部隊，要跟加里波第決一雌雄。1月31日，加里波第從容不迫地把人員和物資裝上火車，撤進了停戰區。普魯士將軍維爾德事後承認："如果法國的全部軍隊都由加里波第指揮，那么在1870年戰爭中，被繳獲的軍旗恐怕不只是一面了。"大文豪維克多·雨果也說："我不想出口傷人，但我要說句真話，所有為法國而戰鬥過的將軍中，只有加里波第一人是戰無不勝的。
附加：
巴黎公社成立後，起義者曾經邀請加里波第指揮國民自衛軍，但這時的加里波第已是百病纏身，無法前往。劊子手梯也爾奪取法國政權後，為此更是把加里波第視為眼中釘，梯也爾下令解散孚日兵團，並命令不許加里波第進入法國。
卡普雷拉島
隱退的加里波第一直閒居在卡普雷拉島，不再擔任任何官職，但他仍是義大利政壇的風雲人物。1874年，他的小說《千人軍》出版，首次印刷即獲稿費21000里拉。加里波第向來對金錢沒有興趣，只靠一點養老金生活，人們不禁想到，如果他當年叱吒風雲時稍有私心，也不至於淪落到如此地步。後來，巴勒莫市政府通過決議，每年撥給加里波第3000里拉作為養老金，義大利參議院也批准自1875年起，每年從政府利息中提取5%給加里波第作為生活費，但他一概拒絕。只是到晚年，加里波第經濟拮据，不得不出賣自己的勳章時，他才極不情願地接受了政府的補助。
在義大利，加里波第是一個萬眾敬仰的人物，人民不允許對他的任何誣衊。1879年，一個叫喬萬尼·吉諾·費蘭佐納的記者曾寫了兩本冊子《加里波第的政治色彩》和《忘恩負義的加里波第》對加里波第進行人身攻擊，結果該記者於4月19日遇刺身亡。最後還是加里波第親自發起募捐，為費蘭佐納的遺孀籌集了撫恤金。
1882年6月5日，加里波第在卡普雷拉島因病去世，整個世界為之動容。一直到二十世紀八十年代，在他的墓碑兩側，每天都有義大利海軍戰士持槍守衛。
