合金鋼回火時,硬度一回火溫度關係曲線在500~600℃出現第二個極大值的現象。回火二次硬化的起因,一是合金馬氏體在高溫回火時合金碳化物的脫溶,引起馬氏體回火二次硬化;二是殘留奧氏體的二次淬火,即回火後冷卻時轉變為馬氏體。
Fe—C和Fe—M—C(M為碳化物形成元素)馬氏體回火後硬度和回火溫度的關係曲線分為4類(見圖):曲線1為Fe—C馬氏體;曲線2為低合金馬氏體,硬度隨回火溫度提高而下降的趨勢略減緩;當馬氏體含中強碳化物形成元素鉻,數量達到一定範圍(或還配有少量鎢、鉬)時,由於鉻的合金碳化物(Cr23C6、Cr7C3)的析出,硬度下降率將在析出溫度減小,如曲線3所示;當馬氏體中含有足夠量的強碳化物形成元素鉬、鎢、釩、鈮和鈦等時,尤其再配以適量的鉻,則於500~600℃析出MO2C、W2C、VC、NbC和TiC等簡單合金碳化物,引發硬度曲線的第二個極大值(曲線4),稱為馬氏體回火二次硬化。
高合金鋼中殘留奧氏體穩定性較強,500℃以下回火不發生轉變;500~600℃回火保溫時亦不發生相變,而在冷卻時發生二次淬火轉變為馬氏體。但二次淬火馬氏體還須回火(韌化)方能投入服役。因此,鋼的二次硬化能力實際上僅取決於合金馬氏體二次硬化的過程:析出物的本質和數量,而與殘留奧氏體二次淬火無關。
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