錸、鎢、鉬和鉻常可以形成穩定的四重鍵,而且四重鍵中涉及的配體也大多是π鍵,而非π酸配體。
在化合物K(ReCl)·2HO中,
Re原子間形成四重鍵
四重鍵包括一個其中包括一個σ鍵、兩個π鍵和一個δ鍵,它的鍵長較短,如
K(ReCl)·2HO中Re-Re的距離為224pm,鍵能較高。四重鍵具有不飽和鍵的性質,可以進行多種形式的化學反應
1844年Eugène-Melchior Péligot第一個合成了含有四重鍵的化合物——乙酸鉻(II)Cr(μ-OCMe)(HO),但接下來的一個世紀內卻沒有人意識到其中成鍵的獨特性。Frank Albert Cotton於1964年以K[ReCl]·2HO的例子,首次提出了四重鍵的概念。該化合物中Re-Re鍵長只有2.24Å。在分子軌道理論中,四重鍵以σ π δ 來描述,包括一個σ鍵、兩個π鍵和一個δ鍵。