δ鍵

δ鍵 由兩個相同或不同的原子的價電子沿著軌道對稱軸方向相互重疊所形成的鍵叫δ鍵。 化學中,δ鍵(Delta鍵)是共價鍵的一種,由兩個d軌道四重交疊而成。δ鍵只有兩個節面(電子云密度為零的平面)。其中S-Sδ鍵與S-Pδ鍵對稱性相同。

δ鍵簡介

從鍵軸看去,δ鍵的軌道對稱性與d軌道的沒有區別,而希臘字母δ也正來源於d軌道。

δ鍵形成示意圖 δ鍵形成示意圖

δ鍵常出現在有機金屬化合物中,尤其是釕、鉬和錸所形成的化合物。教科書中常以ReCl 離子中的四重鍵來介紹δ鍵,而這四重鍵中包含1個σ鍵、2個π鍵和1個δ鍵。以通俗的話講,σ鍵是“頭碰頭”,π鍵是“肩並肩”,而δ鍵則是“面對面”。理論上,由於π反鍵軌道與δ鍵的對稱性一致,因此從乙炔能量低的非鍵軌道中激發電子,使得在碳碳叄鍵上再形成一個δ鍵是可能的。

從δ鍵可以推出涉及f和g軌道的可能新鍵型:φ鍵和γ鍵,它們涉及到原子軌道更多重瓣的重疊。但目前還沒有觀測到這些鍵。

δ鍵的形成

1、δ鍵是原子軌道沿軸力方向重疊而形成的,具有較大的重疊程度,因此δ鍵比較穩定。δ鍵是能圍繞對稱軸旋轉,而不影響鍵的強度以及鍵跟鍵之間的角度(鍵角)。

分子軌道 分子軌道

2、根據分子軌道理論,兩個原子軌道充分接近後,能通過原子軌道的線性組台,形成兩個分子軌道。其中,能量低於原來原子軌道的分子軌道叫成鍵軌道,能量高於原來原子軌道的分子軌道叫反鍵軌道。以核間軸為對稱軸的成鍵軌道叫δ軌道,相對應的鍵叫δ鍵;以核間軸為對稱軸的反鍵軌道叫δˊ鍵軌道,對應的鍵叫δˊ鍵。分子在基態時,構成化學鍵的電子通常處在成鍵軌道中,而讓反鍵軌道空著。如下圖。  

σ鍵和π鍵的比較

鍵類型π鍵
原子軌道重疊方式沿鍵軸方向相對重疊沿鍵軸方向平行重疊
原子軌道重疊部位兩原子核之間,在鍵軸上鍵軸上方和下方,鍵軸處為零
原子軌道重疊程度
鍵的強度較大較小
化學活潑性 不活潑活潑

成鍵規律:共價單鍵是σ鍵;雙鍵中有一個是σ鍵,一個π鍵;三鍵中有一個是σ鍵,兩個π鍵。

δ軌道和δ鍵

當電子在占軌道上運動時其角動量沿鍵軸的分量為2個原子單位,而δ 軌道的形狀則需從它是由什麼軌道構成的來考慮。前面討論過的σ和π軌道可以分別由s軌道或p軌道來構成,也可以用s軌道和p軌道構成δ軌道或p軌道和p軌道構成π軌道。但δ軌道構成時則必須由d軌道和d軌道相互靠攏來形成(見下圖)。

由3d軌道形成6種不同分子軌道的情況 由3d軌道形成6種不同分子軌道的情況

當2個d或2個d軌道相互沿著z軸(鍵軸)靠攏時就形成了δ軌道。在圖中σ(z ),σ(z )分別表示由2個d軌道形成的σ成鍵和反鍵軌道,π(xz),π(xz)分別表示由2個d軌道沿鍵軸相互靠攏形成的π成鍵和π反鍵軌道,而δ(z 一y ),δ(z 一y )分別表示由2個d 軌道沿鍵軸相互靠攏形成的δ成鍵和反鍵軌道。在δ軌道運動的電子就是δ電子,由δ電子形成的共價鍵就是δ鍵。  

用途

兩個原子軌道重疊時,重疊程度越大,形成的共價鍵越穩定,δ鍵是原子軌道沿軸向重疊的,所以具有較大重疊程度,比較穩定、鍵能較大,δ鍵不容易極化,可以單獨存在。  

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