此書分為五集:首集為四卷,卷一凡例,卷二目錄,卷三歷代著錄,卷四節錄諸家錢說;正文分為元、亨、利、貞四集,元集布幣十四卷,亨集刀幣十四卷,利集歷代圓錢十八卷,貞集異錢雜品十四卷,總六十四卷,共收錢幣、錢範五千零三品,圖文並茂,為曠古所未有,乃集大成之作。
作者後又與鮑康合撰《續泉匯》14卷 、補遺2卷 ,於光緒元年(1875)刊行。
《續泉匯》依《古泉匯》體例,分為元、亨、利、貞四集。元集布幣三卷,亨集刀幣三卷,利集歷代圓錢三卷,貞集收無考品、泉范五卷、合補遺二卷,總十六卷,共收錢幣、錢範九百八十四品。《古泉匯》、《續泉匯》二書,共收錢圖六千品,為古典錢幣學專著中之巨作。
李佐賢在所收集錢幣實物基礎上編著了《古泉匯》、《古泉匯續》,其《古泉匯》為木製依每枚錢幣形狀特製匣函,共裝十八匣函3186錢幣,收藏於遼寧省博物館,為該館《中國古代貨幣展》主要展品來源。以李佐泉的舊藏為主,他的藏品以先秦時期三晉貨幣最為有名。其中王莽 “壯錢四十錢範”是最為珍貴的一件,是國家一級文物。