概念
英文名稱:tert-butyl hydroperoxide;TBHP
叔丁基過氧化氫是有機過氧化物的一個重要分支,為揮發性、微黃色透明液體,是一種烷基氫有機過氧化物。,又稱第三丁基過氧化氫。
物理性質
熔點-8℃,沸點96℃,相對密度0.93(20℃),折光率1.4007。微溶於水,易溶於醇、醚等多數有機溶劑和氫氧化鈉水溶液。在水中溶解度為12%,呈弱酸性。在75℃以下穩定,在95-100℃失去氧,250℃時則爆炸。
化學性質
主要用作聚合反應(如聚氯乙烯、聚丙烯酸類乳液聚合單體後消除等)的引發劑;不飽合聚脂的交聯劑,乳化聚合,天然生膠加硫,柴油添加劑,油漆行業等。亦廣泛用作合成其他有機過氧化物的原料。
理化常數
叔丁基過氧化氫(過氧化叔丁基,TBHP)
CAS號: 75-91-2
分子式: C4H10O2
結構式:(CH3)3COOH
分子量: 90.12
質量指標:
外觀 淡黃色有刺激性氣味透明液體 ,水分含量15%-30%
叔丁基過氧化氫含量 ≥70.0%
鐵(Fe) ≤0.0003%
比重(20/4°C) -0.92
色度(鉑-鈷色號) ≤60
沸點 111°C
二叔丁基過氧化物 ≤0.08%
叔丁醇≤0.5%
凝固點 -3℃
半衰期:1min(264℃)、0.1h(207℃)、1h(185℃)、10h(164℃)、12h(120℃)
理論活性氧含量 17.75%
活化能 186.0lkJ/mol
閃點 26.7℃
酮 ≤0.18%
其他氧化物 ≤1.0%
其他有機物 ≤0.4%
理論活性氧含量 17.75%
半衰期分解溫度 264°C(1分鐘),172(10小時)
用途: 乳化聚合,天然生膠加硫,改進柴油燃料的十六烷值,過氧化叔丁基團引入劑,也作不飽和聚酯的中溫和高溫用作交聯劑。用作厭氧膠和快固丙烯酸酯結構膠的引發劑。也用作聚合反應(丙烯酸乳液聚合單體後消除)的引發劑。
包裝:淨重180Kg,200L高密度聚乙烯桶。
儲運: 儲存於陰涼、低溫、通風良好的不燃材料結構倉庫。遠離熱源和明火。防止日光直射。與還原劑、促進劑、有機物、可燃物及強酸隔離儲運。
環境影響
健康危害
侵入途徑:吸入、食入、以皮吸收。
健康危害:吸入、口服或以皮膚吸收後對身體有害。對眼睛、皮膚、黏膜及上呼吸道有刺激作用。吸入後可引起喉、支氣管的炎症、水腫、痙攣及化學性肺炎、肺水腫。接觸後可引起灼燒感、咳嗽、喘息、氣短、頭痛、噁心及嘔吐等。可引起過敏反應。
毒理學資料及環境行為
急性毒性:LD50410mg/kg(大鼠經口);790mg/kg(大鼠經皮);LC501840mg/m3,4小時(大鼠吸入)危險特性:易燃,具有強氧化性。受高熱、陽光曝曬、撞擊或與還原劑以及易燃物如硫、磷接觸時,有引起燃燒爆炸的危險。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳。
應急處理
泄漏應急處理
迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿消防防護服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源,防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用惰性、潮濕的不燃材料混合吸收。收入塑膠桶內。也可以用不燃性分散劑製成的乳液刷洗,洗液稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,收集回收或運至廢物處理場所處置。
防護措施
呼吸系統防護:可能接觸其蒸氣時,應該佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
身體防護:穿聚乙烯防毒服。
手防護:戴橡膠手套。
其它:工作現場嚴禁吸菸。保持良好的衛生習慣。
急救措施
皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫。
滅火方法:消防人員須在有防爆掩蔽處操作。滅火劑:水、泡沫、二氧化碳、砂土。遇大火切勿輕易接近。在物料附近失火,須用水保持容器冷卻。
廢棄處理
如果在運輸途中外裝和內裝破損或混入雜質時,要廢棄處理過氧化物。處理時要先了解過氧化物的性質,以免發生事故。處理方法如下:
燒毀
在安全場所設定混凝土牆壁,內放置一鐵桶(如果過氧化物比水輕)或使過氧化物滲透至不燃物質(如硅藻土或含水雲母)中,在背風地方點火。一次處理最多量為5公斤。
加水分解
先準備水80份、氫氧化鈉20份和表面活性劑 Rapisol B80 0.3份的分解液,然後在過氧化物10倍分解液中逐漸加入過氧化物。這時分解發熱,不需要冷卻。加入後攪拌12~24小時完全分解好後排水。
埋在地下
沒有燒毀場所或要處理的過氧化物很少時,挖50 cm小窪,流入過氧化物埋在地中,以便自然分解。但不要在一個地方埋大量過氧化物。如果量過多的話,分解速度太慢。
灑在大地上
在室溫引起分解的低溫活化過氧化物撒在大地上,使之自然分解。分解時不發火,但發生具有閃燃性的分解氣,因此要注意周圍有無煙火。