熵變
1. 熵:體系混亂度(或無序度)的量度。S 表示熵
2. 熱力學第三定律:對於純物質的晶體,在熱力學零度時,熵為零。
3. 標準熵:1 mol物質在標準狀態下所計算出的 標準熵值,用ST q表示,單位: J•mol-1 •K-1
4. 熵的規律:
(1) 同一物質,氣態熵大於液態熵,液態熵大於固態熵; ST q(g) > ST q(l) > ST q(s)
S q H2O (g) > H2O (l) > H2O (s)
(2) 相同原子組成的分子中,分子中原子數目越多,熵值越大;
S q O2 (g) < S q O3 (g)
S q NO (g) < S q NO2 (g) < S q N2O4 (g)
S q CH2=CH2 (g) < S q CH3-CH3 (g)
(3) 相同元素的原子組成的分子中,分子量越大,熵值越大;
S q CH3Cl(g) < S q CH2Cl2 (g) < S q CHCl3(g)
(4) 同一類物質,摩爾質量越大,結構越複雜,熵值越大;
S qCuSO4(s) < S qCuSO4•H2O(s) < SqCuSO4•3H2O(s) < SqCuSO4•5H2O (s)
S qF2(g) < S qCl2(g) < S qBr2(g) < SqI2 (g)
(5) 固體或液體溶於水時,熵值增大,氣體溶於水時,熵值減少;
5. 反應熵變的計算公式
一般地,對於反應:m A + n B =x C + y D
DrSmq = åSq,(生成物) - åSq,(反應物)
= [x Sq,C + y Sq,D] – [m Sq,A + n Sq,B]