一般說來,確定反應機理大致經過以下幾個步驟:①初步的觀察和分析:根據對反應系統所觀察到的現象,初步分析反應是復相還是均相反應?反應是否受光影響?反應過程有無顏色的改變?有無熱量放出?有無副產物生成?以及其它可能觀察到的現象。然後,再有計畫、有系統地進行實驗。②收集定量的數據如確定反應速率與各個反應物濃度的關係,確定反應的總級數;測定反應速率與溫度的關係,確定反應的活化能;測定有無逆反應或其它可能的複雜反應,反應過程中的主反應是什麼,副反應又是什麼等;檢測反應的中間產物,由於它們的壽命可能很短,數量可能不多,常需採用特殊的方法,如猝冷法或原位順磁共振譜,交叉分子束反應等,但中間物一旦檢出,對反應機理的確定,往往起重要的作用。③擬定反應機理:根據觀察到的事實和收集到的數據,提出可能的反應步驟,然後逐漸排除那些與活化能大小不相符合的反應或與事實有牴觸的反應步驟。對所提出的機理,必須進行多方面的考驗,整個機理的速率方程式應經過逐步檢驗,必須與觀察到的全部實驗事實一致,並能夠說明新的實驗事實。否則反應機理必須修正或重新考慮。確定反應機理的工作,往往是比較困難的,目前人們對反應機理總的認識仍較膚淺,有待隨著科學技術的發展而進一步提高。
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