簡介
概述
一級聚合物是指天然的或通過聚合反應合成的聚合物。如果一級聚合物含有反應性基團,在適當的條件下,反應性基團可以進行化學轉化,而轉變為新的聚合物,稱其為二級聚合物。由一級聚合物轉化為二級聚合物的化學過程,叫做二級聚合反應,或稱高分子反應,亦稱為聚合物官能團的化學轉化。
分類
聚合度相似的化學轉變 :化學反應發生在側基上,不涉及聚合度的變化。
聚合度變大的化學反應:聚合度變大的化學轉變包括交聯、接枝、嵌段、擴鏈等。
1、交聯:線型高分子間反應,形成網狀高分子橡膠的硫化、環氧樹脂的固化等。
2、接枝
3、嵌段
4、擴鏈
聚合度變小的化學反應-降解:聚合物降解的因素:1、化學因素有:水、醇、酸、酶。2、物理因素:熱、光、輻射、機械力。3、物理-化學因素:熱氧、光氧。
降解包括熱降解、化學降解、機械降解、老化。
1、熱降解:
解聚:先從分子鏈的末端開始斷裂,然後按連鎖機理逐一脫除單體,如PMMA等含有季碳原子的聚合物。
無規斷鏈 :主鏈的任何鏈節都可斷裂,分子量 急劇下降,如PE等含有活潑氫的聚合物。
側基脫除:主鏈含有容易脫除的側基,如PVC 。
2、老化:聚合物在使用過程中受物理、化學因素的影響,力學性能變壞的現象稱為老化。
相關資料
聚合反應
聚合反應是由單體合成聚合物的反應過程。有聚合能力的低分子原料稱單體,分子量較大的聚合原料稱大分子單體。若單體聚合生成分子量較低的低聚物,則稱為齊聚反應(oligomerization),產物稱齊聚物。一種單體的聚合稱均聚合反應,產物稱均聚物。兩種或兩種以上單體參加的聚合,則稱共聚合反應,產物稱為共聚物。
分類
一、連鎖聚合
連鎖聚合(chain polymerization)(chain polymerization):連鎖聚合是指聚合反應一旦開始,反應便可以自動地一連串地進行下去,生成一個大分子的時間是極其短暫的,是瞬間完成的,只需要0.01s到幾秒的時間。因此聚合物的相對分子質量與時間關係不大,但是,單體的轉化率隨時間的延長而提高,這類聚合反應稱為連鎖聚合。在連鎖聚合體系中,需要有“聚合反應的活性中心”或稱“聚合種”。
二、逐步聚合
逐步聚合(step polymerization) ,逐步聚合反應是指單體合成聚合物是逐步進行的,聚合物的相對分子質量逐步增加,經過一段時間(幾小時甚至幾十小時),最後形成聚合物大分子。形成一個大分子的時間,幾乎是整個聚合反應所需的時間。逐步聚合反應包括縮聚反應和逐步加聚反應。縮聚反應兼有縮去小分子,同時聚合為高聚物的兩重含義。逐步加聚反應沒有小分子縮出,但聚合物的相對分子質量是隨時間的延長逐步增加的,聚合物的結構酷似縮聚物。
三、開環聚合
開環聚合((ringring--opening polymerization)opening polymerization):某些環狀單體將環打開,基團由分子內連線,變為分子間連線而形成聚合物的聚合反應,稱為開環聚合。開環聚合的機理既不同連鎖聚合又不同逐步聚合。開環聚合的機理有的是連鎖聚合,有的是逐步聚合,或二者兼有。