簡介
Trost不對稱烯丙位烷化反應(Trost asymmetric allylic alkylation,縮寫AAA),由 Barry Trost 報導。[1][2][3][4]
烯丙位帶有離去基團的底物在鈀和手性配體(Trost配體)作用下,與親核試劑(如醇、酚、胺、酞醯亞胺、水)反應對映選擇性(構型翻轉)地生成相應的烯丙位取代產物。
反應機理
鈀(Ⅱ)與手性膦配體(如 Trost 配體)作用,原位產生零價鈀。鈀與烯烴配位,生成 ηπ-烯丙-Pdπ配合物。接著發生氧化加成,離去基團離去,生成 ηπ-烯丙-Pd物種。
然後有兩種途徑:
對於軟親核試劑,親核試劑加到烯丙位的遠端碳上,得到 ηπ-烯丙-Pd 絡合物,並發生解配得到最終產物
對於硬親核試劑,親核試劑則進攻金屬原子,然後再通過還原消除得到最終產物