基本信息
臭氧(O)集中於大氣的的平流層(距地球表面 10 km~50 km),其中距地表 15 km~30 km 的位置臭氧濃度最高,這個部分被稱為臭氧層。它可以吸收太陽光中的大部分紫外線,尤其是對生物有傷害的 UVB 紫外線,因而可避免人和其它生物遭受這些紫外線的傷害。
20 世紀 70 年代,美國化學家 F. Rowland、M. Molina 和荷蘭化學家 P. Crutzen 發現了人類製造的氯氟碳化合物(氯氟烴)破壞臭氧層的過程。他們發現釋放到大氣中的氯氟碳化合物會上升到平流層並聚積,在平流層中經紫外線照射,氯原子會從氯氟碳化合物分子中分離出來並與臭氧反應,將其分解成氧氣。一個氯原子可以使數千個臭氧分子分解。隨著時間的推移,平流層的臭氧量急劇減少,臭氧層越來越薄甚至形成臭氧空洞,使更多的紫外線進入地球表面生物圈。
除了氯氟碳化合物以外,還有很多種工業生產的化合物能與臭氧發生類似的自由基反應而破壞臭氧層,它們被統稱為消耗臭氧層物質。《蒙特婁議定書》列出了消耗臭氧層物質的名單,將這些物質分為兩大類。類別 I 包括 8 組物質:1. 包括三氯氟甲烷在內的一組氯氟碳化合物;2. 哈龍;3. 包括一氯三氟甲烷在內的一組氯氟碳化合物;4. 四氯化碳;5. 甲基氯仿;6. 甲基溴;7. 氫溴氟碳化物;8. 氯溴甲烷。類別 II 是氫氯氟碳化物。 這些物質的用途主要是製冷、清洗和發泡。這些物質破壞臭氧層的能力不同,為了便於衡量,科學家們測算了它們的臭氧消耗潛勢(ODP),此值越大,則消耗臭氧的能力越強。哈龍的臭氧消耗潛勢最大,其次為四氯化碳、氯氟碳化合物、甲基氯仿、甲基溴以及氫氯氟碳化物。
物質清單
中國受控消耗臭氧層物質清單
2010 年 9 月 27 日,環境保護部、發展改革委、工業和信息化部等三部門聯合發布《中國受控消耗臭氧層物質清單》的公告。全文如下:
為了履行《保護臭氧層維也納公約》、《關於消耗臭氧層物質的蒙特婁議定書》及其修正案規定的義務,根據《消耗臭氧層物質管理條例》(國務院令第 573 號)的有關規定,環境保護部、國家發展改革委、工業和信息化部共同制定了《中國受控消耗臭氧層物質清單》。現予以公告。
類 別 | 物 質 | 異構體數目 | ODP值* | 備 注 | ||
代 碼 | 化學式 | 化 學 名 稱 | ||||
第一類全氯氟烴 (又稱氯氟化碳) | CFC-11 | CFCl | 三氯一氟甲烷 | 主要用途為製冷劑、發泡劑、清洗劑等。按《關於消耗臭氧層物質的蒙特婁議定書》(以下簡稱《議定書》)規定,自2010年1月1日起,除特殊用途外,全面禁止生產和使用。 | ||
CFC-12 | CFCl | 二氯二氟甲烷 | 1 | |||
CFC-113 | CFCl | 1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷 | 0.8 | |||
CFC-114 | CFCl | 1,2-二氯-1,1,2,2,-四氟乙烷 | 1 | |||
CFC-115 | CFCl | 一氯五氟乙烷 | 0.6 | |||
CFC-13 | CFCl | 一氯三氟甲烷 | 1 | |||
CFC-111 | CFCl | 五氯一氟乙烷 | 1 | |||
CFC-112 | CFCl | 四氯二氟乙烷 | 1 | |||
CFC-211 | CFCl | 七氯一氟丙烷 | 1 | |||
CFC-212 | CFCl | 六氯二氟丙烷 | 1 | |||
第一類全氯氟烴 (又稱氯氟化碳) | CFC-213 | CFCl | 五氯三氟丙烷 | 1 | 主要用途為製冷劑、發泡劑、清洗劑等。按《關於消耗臭氧層物質的蒙特婁議定書》(以下簡稱《議定書》)規定,自2010年1月1日起,除特殊用途外,全面禁止生產和使用。 | |
CFC-214 | CFCl | 四氯四氟丙烷 | 1 | |||
CFC-215 | CFCl | 三氯五氟丙烷 | 1 | |||
CFC-216 | CFCl | 二氯六氟丙烷 | 1 | |||
CFC-217 | CFCl | 一氯七氟丙烷 | 1 | |||
第二類哈龍 | (哈龍-1211) | CFBrCl | 一溴一氯二氟甲烷 | 3 | 主要用途為滅火劑。按《議定書》規定,自2010年1月1日起,除特殊用途外,全面禁止生產和使用。 | |
(哈龍-1301) | CFBr | 一溴三氟甲烷 | 10 | |||
(哈龍-2402) | CFBr | 二溴四氟乙烷 | 6 | |||
第三類四氯化碳 | CCl | 四氯化碳 | 1.1 | 主要用途為加工助劑、清洗劑和試劑等。按《議定書》規定,自2010年1月1日起,除特殊用途外,全面禁止生產和使用。 | ||
第四類甲基氯仿 | **CHCl | 1,1,1-三氯乙烷(非1,1,2- 三氯乙烷)又稱甲基氯仿 | 0.1 | 主要用途為清洗劑、溶劑。按《議定書》規定,自2010年1月1日起,除特殊用途外,全面禁止生產和使用。 | ||
第五類含氫氯氟烴 | (HCFC-21) | CHFCl | 二氯一氟甲烷 | 1 | 0.04 | 主要用途為製冷劑、發泡劑、滅火劑、清洗劑、氣霧劑等。按照《議定書》最新的調整案規定,2013年生產和使用分別凍結在2009和2010年兩年平均水平,2015年在凍結水平上削減10%,2020年削減35%,2025年削減67.5%,2030年實現除維修和特殊用途以外的完全淘汰。 |
(HCFC-22) | CHFCl | 一氯二氟甲烷 | 1 | 0.055 | ||
(HCFC-31) | CHFCl | 一氯一氟甲烷 | 1 | 0.02 | ||
(HCFC-121) | CHFCl | 四氯一氟乙烷 | 2 | 0.01-0.04 | ||
(HCFC-122) | CHFCl | 三氯二氟乙烷 | 3 | 0.02-0.08 | ||
(HCFC-123) | CHFCl | 二氯三氟乙烷 | 3 | 0.02-0.06 | ||
(HCFC-123) | CHClCF | 1,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷 | - | 0.02 | ||
(HCFC-124) | CHFCl | 一氯四氟乙烷 | 2 | 0.02-0.04 | ||
(HCFC-124) | CHFClCF | 1-氯-1,2,2,2-四氟乙烷 | - | 0.022 | ||
(HCFC-131) | CHFCl | 三氯一氟乙烷 | 3 | 0.007-0.05 | ||
(HCFC-132) | CHFCl | 二氯二氟乙烷 | 4 | 0.008-0.05 | ||
(HCFC-133) | CHFCl | 一氯三氟乙烷 | 3 | 0.02-0.06 | ||
(HCFC-141) | CHFCl | 二氯一氟乙烷 | 3 | 0.005-0.07 | ||
(HCFC-141b) | CHCFCl | 1,1-二氯-1-氟乙烷 | - | 0.01 | ||
第五類含氫氯氟烴 | (HCFC-142) | CHFCl | 一氯二氟乙烷 | 3 | 0.008-0.07 | 主要用途為製冷劑、發泡劑、滅火劑、清洗劑、氣霧劑等。按照《議定書》最新的調整案規定,2013年生產和使用分別凍結在2009和2010年兩年平均水平,2015年在凍結水平上削減10%,2020年削減35%,2025年削減67.5%,2030年實現除維修和特殊用途以外的完全淘汰。 |
(HCFC-142b) | CHCFCl | 1-氯-1,1-二氟乙烷 | - | 0.065 | ||
(HCFC-151) | CHFCl | 一氯一氟乙烷 | 2 | 0.003-0.005 | ||
(HCFC-221) | CHFCl | 六氯一氟丙烷 | 5 | 0.015-0.07 | ||
(HCFC-222) | CHFCl | 五氯二氟丙烷 | 9 | 0.01-0.09 | ||
(HCFC-223) | CHFCl | 四氯三氟丙烷 | 12 | 0.01-0.08 | ||
(HCFC-224) | CHFCl | 三氯四氟丙烷 | 12 | 0.01-0.09 | ||
(HCFC-225) | CHFCl | 二氯五氟丙烷 | 9 | 0.02-0.07 | ||
(HCFC-225ca) | CFCFCHCl | 1,1-二氯-2,2,3,3,3-五氟丙烷 | - | 0.025 | ||
(HCFC-225cb) | CFClCFCHClF | 1,3-二氯-1,1,2,2,3-五氟丙烷 | - | 0.033 | ||
(HCFC-226) | CHFCl | 一氯六氟丙烷 | 5 | 0.02-0.10 | ||
(HCFC-231) | CHFCl | 五氯一氟丙烷 | 9 | 0.05-0.09 | ||
(HCFC-232) | CHFCl | 四氯二氟丙烷 | 16 | 0.008-0.10 | ||
(HCFC-233) | CHFCl | 三氯三氟丙烷 | 18 | 0.007-0.23 | ||
第五類含氫氯氟烴 | (HCFC-234) | CHFCl | 二氯四氟丙烷 | 16 | 0.01-0.28 | 主要用途為製冷劑、發泡劑、滅火劑、清洗劑、氣霧劑等。按照《議定書》最新的調整案規定,2013年生產和使用分別凍結在2009和2010年兩年平均水平,2015年在凍結水平上削減10%,2020年削減35%,2025年削減67.5%,2030年實現除維修和特殊用途以外的完全淘汰。 |
(HCFC-235) | CHFCl | 一氯五氟丙烷 | 9 | 0.03-0.52 | ||
(HCFC-241) | CHFCl | 四氯一氟丙烷 | 12 | 0.004-0.09 | ||
(HCFC-242) | CHFCl | 三氯二氟丙烷 | 18 | 0.005-0.13 | ||
(HCFC-243) | CHFCl | 二氯三氟丙烷 | 18 | 0.007-0.12 | ||
(HCFC-244) | CHFCl | 一氯四氟丙烷 | 12 | 0.009-0.14 | ||
(HCFC-251) | CHFCl | 三氯一氟丙烷 | 12 | 0.001-0.01 | ||
(HCFC-252) | CHFCl | 二氯二氟丙烷 | 16 | 0.005-0.04 | ||
(HCFC-253) | CHFCl | 一氯三氟丙烷 | 12 | 0.003-0.03 | ||
(HCFC-261) | CHFCl | 二氯一氟丙烷 | 9 | 0.002-0.02 | ||
(HCFC-262) | CHFCl | 一氯二氟丙烷 | 9 | 0.002-0.02 | ||
(HCFC-271) | CHFCl | 一氯一氟丙烷 | 5 | 0.001-0.03 | ||
第六類含氫溴氟烴 | CHFBr | 二溴一氟甲烷 | 1 | 1 | 按照《議定書》及相關修正案規定,禁止生產和使用。 | |
CHFBr | 一溴二氟甲烷 | 1 | 0.74 | |||
第六類含氫溴氟烴 | CHFBr | 一溴一氟甲烷 | 1 | 0.73 | 按照《議定書》及相關修正案規定,禁止生產和使用。 | |
CHFBr | 四溴一氟乙烷 | 2 | 0.3-0.8 | |||
CHFBr | 三溴二氟乙烷 | 3 | 0.5-1.8 | |||
CHFBr | 二溴三氟乙烷 | 3 | 0.4-1.6 | |||
CHFBr | 一溴四氟乙烷 | 2 | 0.7-1.2 | |||
CHFBr | 三溴一氟乙烷 | 3 | 0.1-1.1 | |||
CHFBr | 二溴二氟乙烷 | 4 | 0.2-1.5 | |||
CHFBr | 一溴三氟乙烷 | 3 | 0.7-1.6 | |||
CHFBr | 二溴一氟乙烷 | 3 | 0.1-1.7 | |||
CHFBr | 一溴二氟乙烷 | 3 | 0.2-1.1 | |||
CHFBr | 一溴一氟乙烷 | 2 | 0.07-0.1 | |||
CHFBr | 六溴一氟丙烷 | 5 | 0.3-1.5 | |||
CHFBr | 五溴二氟丙烷 | 9 | 0.2-1.9 | |||
CHFBr | 四溴三氟丙烷 | 12 | 0.3-1.8 | |||
第六類含氫溴氟烴 | CHFBr | 三溴四氟丙烷 | 12 | 0.5-2.2 | 按照《議定書》及相關修正案規定,禁止生產和使用。 | |
CHFBr | 二溴五氟丙烷 | 9 | 0.9-2.0 | |||
CHFBr | 一溴六氟丙烷 | 5 | 0.7-3.3 | |||
CHFBr | 五溴一氟丙烷 | 9 | 0.1-1.9 | |||
CHFBr | 四溴二氟丙烷 | 16 | 0.2-2.1 | |||
CHFBr | 三溴三氟丙烷 | 18 | 0.2-5.6 | |||
CHFBr | 二溴四氟丙烷 | 16 | 0.3-7.5 | |||
CHFBr | 一溴五氟丙烷 | 8 | 0.9-1.4 | |||
CHFBr | 四溴一氟丙烷 | 12 | 0.08-1.9 | |||
CHFBr | 三溴二氟丙烷 | 18 | 0.1-3.1 | |||
CHFBr | 二溴三氟丙烷 | 18 | 0.1-2.5 | |||
CHFBr | 一溴四氟丙烷 | 12 | 0.3-4.4 | |||
CHFBr | 三溴一氟丙烷 | 12 | 0.03-0.3 | |||
CHFBr | 二溴二氟丙烷 | 16 | 0.1-1.0 | |||
第六類含氫溴氟烴 | CHFBr | 一溴三氟丙烷 | 12 | 0.07-0.8 | 按照《議定書》及相關修正案規定,禁止生產和使用。 | |
CHFBr | 二溴一氟丙烷 | 9 | 0.04-0.4 | |||
CHFBr | 一溴二氟丙烷 | 9 | 0.07-0.8 | |||
CHFBr | 一溴一氟丙烷 | 5 | 0.02-0.7 | |||
第七類溴氯甲烷 | CHBrCl | 溴氯甲烷 | 1 | 0.12 | 按照《議定書》及相關修正案規定,禁止生產和使用。 | |
第八類甲基溴 | CHBr | 一溴甲烷 | 0.6 | 主要用途為殺蟲劑、土壤熏蒸劑等。按《議定書》規定,應在2015年前實現除特殊用途外所有甲基溴的生產和使用淘汰。 |
* 在列出消耗臭氧潛能值的幅度時,為蒙特婁議定書的目的應使用該幅度的最高值。作為單一數值列出的消耗臭氧潛能值是根據實驗室的測量計算得出的。作為幅度列出的潛能值是根據估算得出的,因為較不確定,幅度值涉及一個同質異構群的潛能值,其最高值是具有最大消耗臭氧潛能值的異構體的消耗臭氧潛能值估計數,最低值是具有最少消耗臭氧潛能值的異構體的潛能值估計數。
** 本分子式並不指1,1,2-三氯乙烷。
(星號注釋中所說的消耗臭氧潛能值即為臭氧消耗潛勢)
專項行動
2018年8月3日生態環境部近期部署開展全國消耗臭氧層物質執法專項行動,目的是查找非法生產消耗臭氧層物質的企業。
研究顯示大氣中的氟利昂-11(CFC-11)濃度下降速度明顯減緩,增加的排放主要來自東亞地區。臭氧層是指距地面15至50千米的大氣平流層中臭氧濃度相對較高的部分,被譽為“地球生物生存繁衍的保護傘”。但隨著製冷劑、發泡劑、噴射劑等化學製品被大量使用,這些製品中含有的大量消耗臭氧層物質(ODS)對臭氧層構成嚴重威脅。
此次專項行動採取從生產流程溯源的方式,查找非法生產消耗臭氧層物質特別是CFC-11的企業。組織各地對聚氨酯泡沫企業和組合聚醚企業全面排查,通過對物料的檢測、對線索的梳理,追溯可能存在的非法生產企業。
相關法規
《中華人民共和國消耗臭氧層物質管理條例》自 2010 年 6 月 1 日起實施 。該條例是基於《保護臭氧層維也納公約》、《關於消耗臭氧層物質的蒙特婁議定書》、《中華人民共和國大氣污染防治法》制定的。該條例所稱消耗臭氧層物質,是指對臭氧層有破壞作用並列入《中國受控消耗臭氧層物質清單》(見上文)的化學品。該條例表明,國家擬逐步削減並最終淘汰作為製冷劑、發泡劑、滅火劑、溶劑、清洗劑、加工助劑、殺蟲劑、氣霧劑、膨脹劑等用途的消耗臭氧層物質。
1991年中國加入了《關於消耗臭氧層物質的蒙特婁議定書》,致力於按照議定書和《中國逐步淘汰消耗臭氧層物質國家方案》要求完成消耗臭氧層物質淘汰工作。在蒙特婁議定書框架下,中國累計淘汰消耗臭氧層物質占開發中國家淘汰量的一半以上。