Negishi 反應

Negishi 反應是2010年諾貝爾化學獎獲得者日本科學家Ei-ichi Negishi(根岸英一,2010年諾貝爾獎得主)於1977年發現的,指的是鈀催化下的不飽和有機鋅試劑和芳基或乙基鹵化物等進行的偶聯反應。

簡介

由於有著反應選擇性好、催化效率高、反應條件溫和及反應原料來源豐富等優點,Negishi 反應已經成為有機合成化學和催化化學領域的熱點,在天然產物、高分子材料、功能材料和液晶材料的合成及醫藥生產中得到廣泛套用。

反應機理

Negishi 反應通過氧化加成、有機鋅試劑參與和還原消除三個步驟。具體的離子反應歷程如下:

(1)氧化加成

ArX → [ArX]

Negishi 反應 Negishi 反應

Pd(PPh3)4 → [Pd(0)+PPh3]

[ArX]+Pd(0)→ [ArPdX]

(2)有機鋅試劑參與

[ArPdX]+Ar'ZnX'→ ArPdAr'+XZnX'

(3)消除反應

ArPdAr' → ArAr'+Pd(0)

Pd(0)+4PPh3 → Pd(Ph3)4

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