March高等有機化學——反應、機理與結構

《March高等有機化學——反應、機理與結構》是化學工業出版社出版圖書。

出版信息

March高等有機化學——反應、機理與結構

所屬類別

科技 >> 化學>> 基礎化學

作者：[美]史密斯（Smith M.B）、馬奇（March J）編著

出版日期：2010年1月 書號：978-7-122-05331-2

開本：16 裝幀：精 版次：1版1次 頁數：890頁

該書內容全面，條理清晰，通過有機化學日益發展的新方法、新技術系統地講述有機化學的基本理論、並講述如何運用新理論、新方法來解釋有機化學反應中的新現象。書中根據反應類型給出了大量的反應並收集了大量的文獻。本書適合作為高年級和研究生有機化學教材，低年級基礎有機化學課程的教師用書，以及有機化學工具書。

圖書目錄

上篇

第1章定域化學鍵2

11共價成鍵2

12多價態3

13雜化3

14多重鍵4

15光電子能譜5

16分子的電子結構6

17電負性7

18偶極矩8

19誘導效應和場效應9

110鍵長10

111鍵角11

112鍵能11

參考文獻13

第2章離域化學鍵16

21離域鍵17

211含離域鍵化合物的鍵能和鍵長17

212含有離域鍵分子的種類18

213交叉共軛19

214共振規則20

215共振效應21

216共振的位阻效應和張力影響21

217pπdπ鍵：內鹽22

22芳香性23

221六元環24

222五元、七元和八元環25

223其它含有芳香六隅體的體系27

224交替的和非交替的烴27

225電子數不是六的芳香體系28

226雙電子體系28

227四電子體系：反芳香性29

228八電子體系30

229十電子體系31

2210超過十個電子的體系：4n+2電子31

2211超過十個電子的體系：4n電子33

2212其它芳香化合物35

23超共軛35

24互變異構36

241酮烯醇互變異構36

242其它質子遷移互變異構37

243原子價互變異構38

參考文獻38

第3章比共價鍵弱的作用47

31氫鍵47

32ππ相互作用49

33加合化合物49

331電子供體受體(EDA)複合物50

332冠醚複合物和穴狀化合物51

333包含化合物52

334環糊精53

335索烴和輪烷54

336葫蘆[n]脲基陀螺烷55

參考文獻55

第4章立體化學60

41光學活性與手性60

411旋光度與測量條件的關係61

412什麼樣的分子具有光學活性？61

413手性中心的產生65

414Fischer投影式65

415絕對構型66

42CahnIngoldPrelog體系66

43測定構型的方法67

431光學活性的產生69

432含有不止一個手性中心的分子70

433不對稱合成71

434拆分的方法73

435光學純度75

44順反異構75

441由雙鍵引起的順反異構76

442單環化合物的順反異構77

443稠環和橋環系的順反異構78

444外內異構78

445對映異位和非對映異位的原子、基團和面79

446立體專一性和立體選擇性合成80

45構象分析80

451開鏈體系構象81

452六元環構象83

453含雜原子的六元環構象85

454其它環構象85

46分子力學86

47張力87

471小環中的張力87

472其它環中的張力89

473不飽和環90

474無法避免擁擠所導致的張力91

參考文獻93

第5章碳正離子、碳負離子、自由基、卡賓和氮烯104

51碳正離子104

511命名104

512穩定性和結構104

513非典型碳正離子107

514碳正離子的產生和湮滅107

52碳負離子108

521穩定性和結構108

522金屬有機化合物的結構111

523碳負離子的產生和湮滅113

53自由基114

531穩定性和結構114

532自由基的產生和湮滅117

533自由基離子118

54卡賓118

541穩定性和結構118

542卡賓的產生和湮滅119

55氮烯121

參考文獻121

第6章機理及其測定方法130

61機理130

611反應機理的類型130

612反應類型130

613反應的熱力學要求131

614反應的動力學要求132

615關環反應的Baldwin規則133

616動力學和熱力學控制134

617Hammond假說134

618微觀可逆性135

619Marcus理論135

62確定機理的方法136

621產物的鑑定136

622確定中間體的存在136

623催化的研究137

624同位素標記137

625立體化學證據137

626動力學證據137

627同位素效應140

參考文獻142

第7章有機化學中的輻射過程145

71光化學145

711激發態和基態145

712單線態和三線態：“禁阻”躍遷146

713激發類型146

714激發態的命名和性質147

715光解148

716激發態分子的猝滅：物理過程148

717激發態分子的猝滅：化學過程150

718光化學反應機理的確定152

72聲化學152

73微波化學153

參考文獻154

第8章酸和鹼158

81Brnsted理論158

82質子轉移反應的機理161

83溶劑酸性的測量162

84酸鹼催化163

85Lewis酸和鹼:軟硬酸鹼理論164

86結構對酸鹼強度的影響165

87介質對酸鹼強度的影響169

參考文獻170

第9章結構和介質對反應性的影響175

91共振效應和場效應175

92位阻效應176

93結構對反應性影響的定量計算177

94介質對反應性和反應速率的影響181

941高壓181

942水溶液及其它非有機溶劑181

943離子溶劑182

944無溶劑反應182

參考文獻182

下篇

1對不同轉化的IUPAC命名法188

2IUPAC制定的表示機理的符號189

3有機合成參考條目190

參考文獻190

第10章脂肪族親核取代反應191

101機理191

1011SN2機理191

1012SN1機理193

1013SN1機理中的離子對195

1014混合SN1和SN2機理196

1015SET機理197

1016鄰基參與機理198

1017藉助π鍵和σ鍵的鄰基參與：非經典碳正離子200

1018SNi機理206

1019烯丙位碳上的親核取代：烯丙位重排206

10110三角形脂肪碳上的親核取代：四面體機理207

10111在雙鍵碳上的親核取代209

102反應性211

1021底物結構的影響211

1022親核試劑的影響215

1023離去基團的影響217

1024反應介質的影響220

1025相轉移催化222

1026影響反應性的外部手段223

1027兩可親核試劑：區域選擇性224

1028兩可底物225

103反應226

1031氧親核試劑226

10311OH進攻烷基碳226

101鹵代烷的水解226

102偕二鹵代物的水解226

103111三鹵化物的水解226

104無機酸烷基酯的水解227

105重氮酮的水解227

106縮醛、烯醇酯及類似化合物的水解227

107環氧化物的水解229

10312OH進攻醯基碳229

108醯滷的水解229

109酸酐的水解229

1010羧酸酯的水解229

1011醯胺的水解232

10313OR進攻烷基碳234

1012利用鹵代烴的烷基化：Williamson反應234

1013形成環氧化物(分子內Williamson醚合成）234

1014使用無機酯的烷基化反應234

1015用重氮化合物烷基化235

1016醇的脫水235

1017醚交換反應235

1018環氧化物的醇解236

1019使用氧鹽烷基化236

1020矽烷的羥基化236

10314OR進攻醯基碳236

1021醯滷的醇解236

1022酸酐的醇解237

1023羧酸的酯化237

1024羧酸酯的醇解：酯交換反應238

1025醯胺的醇解239

10315OCOR進攻烷基碳239

1026羧酸鹽的烷基化239

1027用酸酐裂解醚240

1028用重氮化物烷基化羧酸240

10316OCOR進攻羰基碳240

1029用醯鹵醯基化羧酸240

1030用羧酸醯基化羧酸240

10317其它氧親核試劑241

1031氧鹽的形成241

1032過氧化物和氫過氧化物的製備241

1033無機酯的製備241

1034胺轉化成醇242

1035有機無機酸混合酸酐的製備242

1036肟的烷基化242

1032硫親核試劑242

1037SH進攻烷基碳：硫醇的形成242

1038S進攻烷基碳：硫醚的形成242

1039SH或SR進攻醯基碳243

1040二硫化物的生成243

1041Bunte鹽的生成244

1042亞磺酸鹽的烷基化244

1043烷基硫氰酸酯的生成244

1033氮親核試劑244

10331NH2、NHR或NR2進攻烷基碳244

1044胺的烷基化244

1045胺的N芳基化245

1046氨基取代羥基的反應245

1047轉氨基反應246

1048轉醯胺反應246

1049重氮化合物將胺烷基化246

1050環氧化物的胺化246

1051氧雜環丁烷的胺化247

1052吖丙啶的胺化247

1053烷烴的胺化247

1054異腈的合成247

10332醯基碳被NH2、NHR或NR2進攻247

1055醯鹵對胺的醯基化247

1056酐對胺的醯基化248

1057羧酸對胺的醯基化248

1058羧酸酯對胺的醯基化249

1059用醯胺醯基化胺250

1060用其它羧酸衍生物醯基化胺250

10333NHCOR進攻250

1061醯胺及醯亞胺的N烷基化或N芳基化250

1062醯胺和醯亞胺的N醯基化251

10334其它氮親核試劑251

1063由環氧化物生成吖丙啶251

1064硝基化合物的生成251

1065疊氮化物的形成252

1066異氰酸酯和異硫氰酸酯的形成252

1067氧化偶氮化合物的形成252

1034鹵素親核試劑252

10341進攻烷基碳252

1068鹵素交換252

1069由硫酸酯和磺酸酯生成鹵代烷253

1070由醇形成鹵代烷253

1071由醚形成鹵代烷254

1072環氧化物形成鹵代醇254

1073碘化鋰裂解羧酸酯255

1074重氮酮到α鹵代酮的轉化255

1075胺到鹵化物的轉化255

1076三級胺到氰基胺的轉化：von Braun反應255

10342進攻羰基碳255

1077由羧酸形成醯鹵255

1078由羧酸衍生物生成醯鹵255

1035氫親核試劑256

10351進攻羰基碳256

1079鹵代烷的還原256

1080甲基磺酸酯及類似化合物的還原257

1081醇的氫解257

1082酯的氫解(BartonMcCombie反應)258

1083腈的氫解258

1084氫取代烷氧基258

1085環氧化物的還原258

1086羧酸酯的還原裂解258

1087C—N鍵的還原259

1088脫硫反應259

10352進攻醯基碳260

1089醯滷的還原260

1090將羧酸、酯和酐還原為醛260

1091將醯胺還原為醛260

1036碳親核試劑261

10361進攻烷基碳261

1092與矽烷偶聯261

1093鹵代烷的偶聯：Wurtz反應261

1094鹵代烷和磺酸酯與第1族(ⅠA)和第2族(ⅡA)有機金屬試劑的反應262

1095鹵代烷和磺酸酯與有機銅試劑的反應263

1096鹵代烷和磺酸酯與其它金屬有機試劑的反應264

1097以鹵化物為底物的烯丙基和炔丙基偶聯265

1098金屬有機試劑與硫酸酯、磺酸、亞碸和碸的偶聯266

1099醇的偶聯266

10100金屬有機試劑與羧酸酯的偶聯266

10101金屬有機試劑與含醚鍵化合物的偶聯267

10102金屬有機試劑與環氧化物的反應267

10103金屬有機化合物與吖丙啶的反應268

10104有一個活潑H的αC的烷基化268

10105酮、醛、腈和羧酸酯的烷基化270

10106羧酸鹽的烷基化272

10107雜原子α位的烷基化：13二噻烷的烷基化272

10108二氫13嗪的烷基化：醛、酮和羧酸的Meyers合成273

10109用三烷基硼烷烷基化274

10110炔基碳上的烷基化274

10111腈的製備275

10112鹵代烷直接轉化為醛酮275

10113鹵代烷、醇、烷烴轉化為羧酸及其衍生物276

10362進攻醯基碳277

10114有機金屬化合物將醯鹵轉化為酮277

10115有機金屬化合物將酸酐、羧酸酯或醯胺轉化為酮278

10116醯滷的偶聯278

10117含有活潑氫碳的醯化278

10118由羧酸酯醯化羧酸酯：Claisen和Dieckmann縮合279

10119羧酸酯醯化酮和腈280

10120羧酸鹽的醯化280

10121醯基氰的製備280

10122重氮酮的製備280

10123脫羧成酮反應280

1037對磺醯基硫原子的親核取代281

10124被OH進攻：磺酸衍生物的水解281

10125被OR進攻：磺酸酯的形成281

10126被氮進攻：磺胺的形成282

10127被鹵素進攻：磺醯滷的形成282

10128被氫進攻：磺醯氯的還原282

10129被碳進攻：碸的製備282

參考文獻282

第11章芳香親電取代反應322

111機理322

1111芳基正離子機理322

1112SE1機理325

112定位和反應性325

1121單取代苯環的定位效應和反應性325

1122鄰/對位產物比率326

1123ipso進攻327

1124多取代苯環的定位效應327

1125其它環體系的定位效應328

1126底物反應性的定量處理329

1127親電試劑反應性的定量處理：選擇性關係330

1128離去基團的影響331

113反應332

1131氫在簡單取代反應中作為離去基團332

11311氫作為親電試劑332

111氫氘交換或氘代332

11312氮親電試劑332

112硝化或脫氫硝化332

113亞硝基化或脫氫亞硝化333

114重氮鹽偶聯反應334

115直接引入重氮基334

116胺化或胺化脫氫334

11313硫親電試劑335

117硫化或脫氫硫化335

118鹵磺化或脫氫鹵磺化335

119硫化336

1110磺醯化336

11314鹵素親電試劑336

1111鹵化336

11315碳親電試劑338

1112FriedelCrafts烷基化反應338

1113FriedelCrafts芳基化反應：Scholl反應340

1114FriedelCrafts醯基化反應3401115用二取代甲醯胺甲醯化341

1116用氰化鋅和HCl甲醯化：Gatterman反應342

1117用氯仿甲醯化:ReimerTiemann反應342

1118甲醯化反應343

1119用碳酸醯鹵羧化343

1120用CO2羧化：KolbeSchmitt反應343

1121醯胺化343

1122羥烷基化或脫氫羥烷基化344

1123含羰基化合物的成環脫水344

1124鹵烷化或者脫氫鹵烷化344

1125氨烷基化345

1126硫烷基化345

1127用腈醯基化：Hoesch反應345

1128氰化或脫氫氰化345

11316氧親電試劑346

1129羥基化或脫氫羥基化346

11317金屬親電試劑346

1132氫在重排反應中作為離去基團346

11321從氧離去的基團346

1130Fries重排346

11322從氮離去的基團347

1131硝基的遷移347

1132亞硝基的遷移：FischerHepp重排347

1133芳基偶氮基的遷移348

1134鹵原子的遷移：Orton重排348

1135烷基的遷移348

1133其它離去基團348

11331碳離去基團348

1136FriedelCrafts烷基化的逆反應348

1137芳醛的脫羰349

1138芳酸的脫羧349

1139Jacobsen反應350

11332氧離去基團350

1140脫氧350

11333硫離去基團350

1141脫磺化或脫磺化氫化350

11334鹵原子離去基351

1142脫鹵化或者脫鹵加氫351

1143有機金屬化合物的形成351

11335金屬離去基團351

1144有機金屬化合物的水解351

參考文獻351

第12章烷基、烯基和炔基的取代反應(親電的和金屬有機的反應)361

121反應機理361

1211雙分子反應機理：SE2和SEi361

1212SE1機理363

1213伴隨雙鍵遷移的親電取代364

1214其它機理365

122反應性365

123反應366

1231氫作為離去基團366

12311氫作為親電試劑366

121氫交換366

122雙鍵的遷移366

123酮烯醇異構化368

12312鹵原子親電試劑369

124醛和酮的鹵代369

125羧酸和醯滷的鹵代反應370

126亞碸和碸的鹵代反應371

12313氮親電試劑371

127脂肪重氮鹽偶聯反應371

128含活潑氫碳上的亞硝化反應371

129重氮化合物的直接形成372

1210將醯胺轉化為α疊氮醯胺372

1211活化位點的直接胺化372

1212氮烯的插入反應373

12314硫親電試劑373

1213酮和酯的亞磺醯化、磺化和硒化373

12315碳親電試劑374

1214脂肪碳的醯化374

1215將醛轉化為β羰基酯或酮374

1216氰化作用374

1217烷烴的烷基化375

1218Stork烯胺反應375

1219卡賓的插入反應376

12316金屬親電試劑377

1220利用有機金屬化合物的金屬化作用377

1221利用金屬和強鹼的金屬化作用378

1222從烯醇鹽到烯醇矽醚的轉化379

1232金屬作為離去基379

12321氫作為親電試劑379

1223金屬被氫置換379

12322氧親電試劑379

1224有機金屬試劑與氧的反應379

1225有機金屬試劑與過氧化物的反應380

1226三烷基硼烷氧化為硼酸酯380

12323硫親電試劑380

1227格氏試劑轉變為硫化合物380

12324鹵素親電試劑380

1228鹵素去金屬化380

12325氮親電試劑381

1229有機金屬化合物轉變為胺381

12326碳親電試劑382

1230有機金屬化合物轉變為酮、醛、羧酸酯或醯胺382

1231腈去金屬化382

12327金屬親電試劑383

1232金屬置換金屬383

1233用金屬鹵化物進行金屬置換383

1234用有機金屬化合物進行金屬置換383

1233鹵原子作為離去基團384

12331氫作為親電試劑384

1235鹵代烷的還原384

12332金屬親電試劑384

1236金屬去鹵化384

1237金屬有機化合物中的金屬置換鹵原子385

1234碳離去基團385

12341碳碳鍵斷裂的同時形成羰基385

1238脂肪酸的脫羧386

1239醇鹽的裂解387

1240羧基被醯基的置換387

12342醯基斷裂387

1241β酮酸酯和β二酮的鹼性斷裂387

1242鹵仿反應388

1243不能烯醇化的酮的斷裂388

1244HallerBauer反應388

12343其它斷裂388

1245烷烴的斷裂388

1246脫氰化388

1235氮上的親電取代反應389

1247重氮化389

1248肼轉化為疊氮化物390

1249N亞硝基化390

1250胺轉化為偶氮化合物390

1251亞硝基化合物轉化為氧化偶氮化合物390

1252N鹵化391

1253胺和CO或CO2的反應391

參考文獻391

第13章芳香族化合物的取代反應（親核的反應和金屬有機的反應）404

131反應機理404

1311SNAr機理404

1312SN1機理405

1313苯炔機理406

1314SRN1機理407

1315其它機理407

132反應活性407

1321底物結構的影響407

1322離去基團的影響409

1323親核試劑的影響409

133反應409

1331所有離去基團(不包括氫和N+2)409

13311氧親核試劑409

131氫氧根取代鹵原子409

132磺酸鹽的鹼熔融410

133被OR或者OAr取代410

13312硫親核試劑410

134被SH或SR取代410

13313氮親核試劑411

135被NH2、NHR或NR2取代411

136氨基取代羥基的反應411

13314鹵素親核試劑412

137鹵原子的引入412

13315氫作為親核試劑412

138苯酚和其它苯羥基化合物的還原412

139鹵化物以及硝基化物的還原412

13316碳親核試劑412

1310Rosenmundvon Braun反應412

1311金屬有機化合物與芳基鹵化物、芳基醚以及羧酸酯的偶聯反應413

1312含有活潑氫碳原子的芳基化413

1313芳基轉化為羧酸、羧酸衍生物、醛和酮414

1314Ullmann反應414

1332氫作為離去基團415

1315烷基化和芳基化415

1316含氮雜環化合物的胺化415

1333氮作為離去基團416

1317羥基取代重氮基416

1318被含硫基團取代416

1319碘原子取代重氮基團416

1320Schiemann反應416

1321硝基的取代反應417

1334重排反應417

1322von Richter重排417

1323SommeletHauser重排反應418

1324芳基羥胺的重排418

1325Smiles重排418

參考文獻419

第14章自由基取代426

141機理426

1411自由基機理概述426

1412自由基取代機理427

1413芳香底物取代的機理427

1414自由基反應中的鄰基促進428

142反應性428

1421脂肪族底物的反應性428

1422橋頭碳的反應性430

1423芳香底物的反應性431

1424自由基的反應性431

1425溶劑對反應性的影響432

143反應432

1431氫作為離去基團432

14311被鹵原子取代432

141烷基碳上的鹵代432

142烯丙位和苄位的鹵代434

143醛的鹵代435

14312被氧取代435

144脂肪碳上羥基化435

145在芳香碳上羥基化436

146醛被氧化為羧酸436

147環醚的形成437

148氫過氧化物的形成438

149過氧化物的形成439

1410醯氧化439

14313被硫取代440

1411氯磺化440

14314被氮取代440

1412烷烴的硝化440

1413醛直接轉變為醯胺440

1414烷烴碳的醯胺化和胺化440

14315被碳取代440

1415在敏感位點的簡單偶聯441

1416炔的偶聯441

1417用重氮鹽芳基化芳香族化合物442

1418活化烯烴被重氮鹽芳化：Meerwein芳基化442

1419有機鈀化合物對烯烴的芳基化和烷基化：Heck反應443

1420利用乙烯錫烷基化和芳基化烯烴：Stille反應443

1421過氧化物烷基化和芳基化芳香族化合物444

1422芳香族化合物的光化學芳基化444

1423含氮雜環的烷基化、醯基化和烷氧羰基化444

1432N2作為離去基445

1424重氮基被氫置換445

1425重氮基被氯或溴置換445

1426重氮基被硝基置換446

1427重氮基被含硫基團置換446

1428重氮鹽的芳基二聚446

1429重氮鹽的甲基化、乙烯化和芳基化446

1430重氮鹽轉變為醛、酮或羧酸446

1433金屬作為離去基446

1431Grignard試劑的偶聯446

1432硼烷的偶聯447

1433其它有機金屬試劑的偶聯447

1434鹵原子作為離去基447

1435硫作為離去基447

1434脫硫447

1435硫化物轉變為有機鋰化合物448

1436碳作為離去基448

1436脫羧二聚：Kolbe反應448

1437Hunsdiecker反應448

1438脫羧基烯丙基化作用449

1439醛和醯滷的脫羰449

參考文獻450

第15章不飽和碳碳鍵的加成反應461

151反應機理461

1511親電加成反應461

1512親核加成反應463

1513自由基加成反應464

1514環狀機理465

1515共軛體系的加成反應465

152定位與反應性466

1521反應性466

1522定位468

1523立體化學取向469

1524環丙烷的加成470

153反應471

1531雙鍵和叄鍵的異構化471

151異構化471

1532氫加到一端的反應471

15321鹵原子加到另一端471

152鹵化氫加成471

15322氧加成到另一端472

153雙鍵上的水合反應472

154叄鍵上的水合反應473

155加成醇和酚474

156與羧酸加成形成酯474

15323硫加到另一端475

157加成H2S和硫醇475

15324氮或磷加成到另一端475

158加成氨、胺、膦及相應化合物475

159加成醯胺477

1510加成疊氮酸477

15325氫加在兩側477

1511雙鍵和叄鍵的氫化反應477

1512雙鍵和叄鍵的其它還原反應480

1513共軛雙鍵和叄鍵的還原480

1514芳環的氫化481

1515環丙烷的還原開鏈483

15326金屬進攻另一側483

1516硼氫化反應483

1517其它氫金屬化反應485

15327碳進攻另一側485

1518加成烷烴485

1519烯烴和/或炔烴加成到烯烴和/或炔烴486

1520單烯加成487

1521Michael反應488

1522有機金屬化合物和與羰基未共軛的雙鍵和叄鍵的加成489

1523兩個烷基加成到炔烴上490

1524金屬有機化合物與活潑雙鍵的14加成反應490

1525硼烷與活潑雙鍵的加成492

1526錫和汞的氫化物與活潑雙鍵的加成493

1527活潑雙鍵和叄鍵的醯化反應493

1528加成醇、胺、羧酸酯和醛等494

1529雙鍵和叄鍵的羰基化反應495

1530a氫羧基化反應496

1530b氫甲醯化反應497

1531雜原子親核試劑的共軛加成498

1532加成醛498

1533加成HCN499

1534加成矽烷499

1535自由基加成499

1536自由基環化反應500

1533沒有氫原子加成的反應501

15331鹵原子加成在一側或兩側501

1537雙鍵和叄鍵的鹵化（加成鹵素）501

1538鹵內酯化和鹵內醯胺化502

1539次鹵酸和次鹵酸鹽的加成（加成鹵素、氧）502

1540加成硫化物（加成氫、硫）503

1541加成鹵原子和氨基（加成鹵素、氮）503

1542加成NOX和NO2X（加成鹵素、氮）503

1543加成XN3（加成鹵素、氮）504

1544加成烷基鹵化物（加成鹵素、碳）504

1545加成醯鹵（加成鹵素、碳）504

15332氧、氮或硫加成在一側或兩側505

1546羥基化（加成氧、氧）505

1547芳香環的二羥基化506

1548環氧化（加成氧、氧）506

1549二烯烴的光氧化（加成氧、氧）508

1550羥基亞磺醯化（加成氧、硫）508

1551羥胺化（加成氧、氮）508

1552二胺化（加成氮、氮）509

1553生成氮丙啶（加成氮、氮）509

1554氨基亞磺醯基化（加成氮、硫）510

1555醯基醯氧基化和醯基胺化（加成氧、碳；或氮、碳）510

1556烯烴轉化為γ內酯（加成氧、碳）510

155713偶極加成（加成氧、氮和碳）510

15333碳原子加在兩側512

1558DielsAlder反應512

1559含雜原子的DielsAlder反應518

1560全碳原子體系的[3+2]環加成反應518

1561烯烴的二聚519

1562卡賓和類卡賓與雙鍵和叄鍵的加成522

1563炔烴的三聚和四聚525

1564其它環加成反應526

參考文獻527

第16章與碳雜原子多重鍵的加成562

161機理和反應性562

162反應563

1621氫或金屬離子加成到雜原子上的反應563

16211OH的進攻（加成H2O）563

161水加成到醛和酮上：形成水合物563

162碳氮雙鍵的水解564

163脂肪族硝基化合物的水解565

164腈的水解565

16212OR的進攻（加成ROH）566

165醇和硫醇加成到醛和酮上566

166醇的還原烷基化567

167醇加成到異氰酸酯567

168腈的醇解567

169黃原酸鹽的生成567

16213硫親核試劑567

1610H2S和硫醇加成到羰基化合物上567

1611亞硫酸根加成產物的形成568

16214被NH2、NHR或NR2進攻（加成NH3、RNH2或R2NH）568

1612胺與醛、酮的加成568

1613醯胺與醛加成569

1614氨或胺的還原烷基化569

1615Mannich反應570

1616胺與異氰酸酯的加成571

1617氨或胺與腈的加成571

1618胺與二硫化碳和二氧化碳的加成571

16215其它氮親核試劑571

1619肼衍生物與羰基化合物的加成571

1620肟的形成572

1621醛轉化為腈573

16216鹵素親核試劑573

1622從醛和酮形成偕二鹵化物573

16217被氫進攻573

1623醛和酮被還原為醇573

1624碳氮雙鍵的還原576

1625腈還原成胺577

1626腈還原成醛577

16218碳被金屬有機化合物進攻577

1627Grignard試劑和有機鋰試劑與醛和酮的加成577

1628其它有機金屬與醛和酮的加成579

1629三烷基烯丙基矽烷與醛和酮的加成581

1630共軛烯烴與醛的加成：BaylisHillman反應581

1631Reformatsky反應581

1632有機金屬化合物將羧酸鹽轉化為酮582

1633Grignard試劑與羧酸衍生物的加成582

1634有機金屬化合物與CO2和CS2的加成582

1635有機金屬化合物與含CN鍵化合物的加成583

1636卡賓和重氮烷與含CN鍵化合物的加成583

1637Grignard試劑與腈和異氰酸酯的加成583

16219碳被含活性氫化合物進攻584

1638羥醛縮合反應584

1639Mukaiyama羥醛反應及相關反應586

1640羧酸酯或醯胺與醛或酮之間的類羥醛縮合反應587

1641Knoevenagel反應587

1642Peterson烯化反應589

1643活潑氫化合物與CO2和CS2的加成589

1644Perkin反應590

1645Darzens縮水甘油酸酯縮合590

1646Tollens反應590

1647Wittig反應591

1648Tebbe,Petasis和交替的烯基化594

1649Thorpe反應594

162110其它碳親核試劑594

1650矽烷的加成594

1651氰醇的生成595

1652HCN與CN和C≡N鍵的加成595

1653Prins反應595

1654安息香縮合596

1655自由基與CO、CS、CN化合物的加成597

1622碳加成到雜原子上的反應597

16221氧加成到碳上597

1656Ritter反應597

1657醛和酮的醯化597

1658醛與醛的加成597

16222氮加成到碳上598

1659異氰酸酯與異氰酸酯的加成(形成碳二亞胺)598

1660羧酸鹽轉化為腈598

16223碳加成到碳上598

1661從醛和酮形成環氧化物598

1662環硫化物和環碸的形成599

1663β內酯和環氧烷的形成599

1664β內醯胺的形成600

1623與異腈的加成600

1665水與異腈的加成600

1666Passerini和Ugi反應600

1667金屬醛亞胺的形成601

參考文獻601

第17章消去反應620

171機理和消去方向620

1711E2機理620

1712E1的機理623

1713E1cB機理624

1714E1E2E1cB系列626

1715E2C機理626

1716雙鍵的定位（消去方向）627

1717雙鍵的空間定位629

172反應性629

1721底物結構的影響629

1722進攻鹼的影響630

1723離去基的影響630

1724介質的影響631

173熱消去的機理和消去方向631

1731機理631

1732熱消去的定位（消去方向）632

173314共軛消去633

174反應633

1741形成CC和C≡C鍵的反應633

17411從一側移去氫的反應633

171醇的脫水633

172醚的裂解生成烯634

173羧酸和羧酸酯的熱解634

174Chugaev反應634

175其它酯的分解635

176季銨鹼的裂解635

177用強鹼使季銨鹽裂解636

178氧化胺的裂解636

179酮內鹽的熱解636

1710對甲苯磺醯腙的分解636

1711亞碸、硒氧化物和碸的裂解637

1712鹵代烷的脫鹵化氫637

1713醯鹵和磺醯滷的脫鹵化氫638

1714硼烷的消去638

1715從烯烴到炔烴的轉變639

1716醯滷的脫羰639

17412非氫原子離去基的反應639

1717鄰二醇的脫羥基639

1718環硫代碳酸酯的裂解639

1719環氧化物和環硫化物轉變為烯烴639

1720RambergBcklund反應640

1721氮丙啶轉變成烯烴641

1722鄰二鹵化物的脫鹵反應641

1723α鹵代醯滷的脫鹵反應641

1724鹵素和含雜原子基團的消去641

1742斷鏈反應642

1725γ氨基鹵化物和γ羥基鹵化物的斷鏈反應642

172613二醇的斷鏈反應642

1727β羥基酸和β內酯的脫羧642

1728αβ環氧腙的開環反應642

1729從橋二環化合物中消去CO和CO2643

1743形成CN或CN鍵的反應643

1730醛肟及類似化合物的脫水643

1731酮肟轉變成腈643

1732無取代醯胺的脫水644

1733N烷基甲醯胺轉變為異腈644

1744形成CO鍵的反應644

1734β羥基烯烴的熱解644

1745形成NN鍵的反應645

1735消去生成重氮烷645

1746擠出反應645

1736從吡唑啉、吡唑和三唑啉中擠出N2645

1737CO或CO2的擠出646

1738SO2的擠出646

1739Story合成646

1740通過Twofold擠出反應合成烯646

參考文獻647

第18章重排反應656

181機理656

1811親核重排656

1812遷移的本質657

1813遷移能力659

1814記憶效應660

1815長程親核重排661

1816自由基重排662

1817卡賓(碳烯)重排663

1818親電重排663

182反應663

182112重排664

18211R、H和Ar的碳碳遷移664

181WagnerMeerwein以及相關反應664

182頻哪醇重排665

183擴環和縮環反應667

184醛和酮的酸催化重排反應668

185二烯酮苯酚重排668

186偶苯醯二苯乙醇酸重排668

187Favorskii重排669

188ArndtEistert合成反應670

189醛和酮的升級671

18212其它基團的碳碳遷移672

1810鹵素、羥基、氨基等的遷移672

1811硼的遷移672

1812Neber重排672

18213R和Ar的碳氮遷移673

1813Hofmann重排673

1814Curtius重排674

1815Lossen重排674

1816Schmidt反應674

1817Beckmann重排675

1818Stieglitz重排及相關的重排676

18214R和Ar的碳氧遷移676

1819BaeyerVilliger重排676

1820氫過氧化物的重排677

18215氮碳，氧碳和硫碳遷移677

1821Steven重排677

1822Wittig重排678

18216硼碳遷移679

1823硼烷轉變為醇679

1824硼烷轉變為一級醇、醛或羧酸680

1825烯丙基硼烷轉變為烯烴680

1826從硼烷和炔化物合成炔烴、烯烴和酮680

1822非12重排681

18221電環化重排681

1827環丁烯和13環己二烯的電環化重排681

1828均二苯代乙烯轉變成菲685

18222σ遷移重排686

1829氫[1，j]σ遷移686

1830碳[1j]σ遷移688

1831乙烯基環丙烷轉變為環戊烷689

1832Cope重排689

1833Claisen重排692

1834Fischer吲哚合成694

1835[23]σ遷移重排694

1836聯苯胺重排695

18223其它環狀重排696

1837烯烴複分解反應696

1838金屬離子催化的σ鍵重排697

1839二π甲烷和相關的重排698

1840HofmannLffler反應以及相關反應698

18224非環重排699

1841氫遷移699

1842Chapman重排699

1843Wallach重排699

1844側路重排700

參考文獻701

第19章氧化還原反應717

191機理717

192反應718

1921氧化719

19211消去氫719

191六元環的芳構化719

192脫氫產生碳碳雙鍵719

193醇氧化或脫氫生成醛和酮720

194苯酚和芳胺被氧化成醌722

195胺的脫氫反應723

196肼、腙和羥胺的氧化723

19212導致C—C鍵斷裂的氧化723

197鄰二醇及相關化合物的氧化裂解723

198酮、醛和醇的氧化裂解724

199臭氧化725

1910雙鍵及芳環的氧化裂解727

1911芳基側鏈的氧化727

1912氧化脫羧728

1913雙脫羧反應729

19213氫被氧置換的反應729

1914亞甲基被氧化成羰基729

1915亞甲基氧化成OH、O2CR或OR730

1916芳基甲烷的氧化730

1917醚氧化成酯及其相關反應731

1918芳烴氧化為醌731

1919伯鹵代烷和伯醇的酯被氧化成醛731

1920胺或硝基化合物氧化成醛、酮或二鹵化物732

1921伯醇氧化成羧酸或羧酸酯732

1922烯烴氧化成醛或酮732

1923胺氧化成亞硝基化合物和羥胺733

1924一級胺、肟、疊氮化物、異氰酸酯及亞硝基化合物氧化成硝基化合物733

1925硫醇及其它含硫化合物氧化成磺酸733

19214氧與底物加成的反應734

1926炔烴氧化成α二酮734

1927三級胺氧化成氧化胺734

1928硫醚氧化成亞碸和碸734

1929羧酸氧化成過酸734

19215氧化偶聯反應734

1930涉及碳負離子的偶聯734

1931甲矽基烯醇醚或烯醇鋰的二聚735

1932硫醇氧化成二硫化物735

1922還原：選擇性735

19221氧被氫取代的反應737

1933醛和酮的羰基被還原成亞甲基737

1934羧酸還原成醇738

1935醯胺還原成胺738

1936羧酸酯還原成醚738

1937環酐還原成內酯，羧酸衍生物還原成醇738

1938羧酸酯還原成醇739

1939羧酸或羧酸酯還原成烷烴739

1940環氧化物的徹底還原739

1941硝基化合物還原成胺740

1942硝基化合物還原成羥胺740

1943亞硝基化合物和羥胺還原成胺741

1944肟還原成一級胺或氮丙啶741

1945疊氮化物還原成一級胺741

1946各種含氮化合物的還原741

1947磺醯鹵和磺酸還原成硫醇742

19222從底物中除去氧的反應742

1948氧化胺和氧化偶氮化合物的還原742

1949亞碸和碸的還原742

1950氫過氧化物和過氧化物的還原742

1951脂肪族硝基化合物還原成肟或腈742

19223裂解還原743

1952胺和醯胺的脫烷基743

1953偶氮、氧化偶氮和氫化偶氮化合物還原成胺743

1954二硫化物還原成硫醇743

19224還原偶聯743

1955醛和酮雙分子還原成12二醇743

1956醛或酮雙分子還原成烯744

1957酮醇縮合744

1958硝基化合物還原成氧化偶氮化合物745

1959硝基化合物還原成偶氮化合物745

1923底物既被氧化又被還原745

1960Cannizzaro反應745

1961Tishchenko反應746

1962Pummerer重排746

1963Willgerodt反應747

參考文獻747